6-bromo-2,4-dihydroxy-3-methylbenzaldehyde | 685895-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-bromo-2,4-dihydroxy-3-methylbenzaldehyde
• 英文别名: 2-bromo-4,6-dihydroxy-5-methylbenzaldehyde；Benzaldehyde, 6-bromo-2,4-dihydroxy-3-methyl-
• CAS: 685895-45-8
• 化学式: C₈H₇BrO₃
• 分子量: 231.046
• InChiKey: POLBPMQUUAUDAL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-2,4-dihydroxy-3-methylbenzaldehyde 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 stabilized 2-iodoxybenzoic acid 、 Au(OAc)3 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 [3-(4-Methoxy-4-oxobutyl)-7-methyl-6,8-dioxoisochromen-7-yl] thiophene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Azaphilone-Based Chemical Libraries

  摘要：

  The synthesis of azaphilone scaffolds that have been further diversified by cross coupling acylation and amine addition is reported. Methodology development also led to novel modifications including CS acetoxylation and condensations producing isoquinolin-6(7H) structures. Overall, the library synthesis afforded three azaphilone sublibraries, including vinylogous pyridones which project diversity elements in four sectors of the azaphilone core.

  DOI：

  10.1021/co300002x
• 作为产物：
  描述：

  (6-溴-2,4-二甲氧基-3-甲基苯基)甲醇 在 三溴化硼 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6-bromo-2,4-dihydroxy-3-methylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  有效的新型α-酮螺缩酮的构建和（±）-terreinol的全合成

  摘要：

  描述了（±）-terreinol的第一个全合成。分子内Pd（II）催化的2-（1'-炔基）苄醇的环异构化反应通过明显的6-内对角线途径形成1 H-异戊二烯环系统，该系统进一步通过H-异戊烯环转化为所需的螺缩酮碘介导的分子内螺环化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.09.068

文献信息

• Total Synthesis of Chlorofusin, Its Seven Chromophore Diastereomers, and Key Partial Structures
  作者：Ryan C. Clark、Sang Yeul Lee、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ja8012819

  日期：2008.9.17

  spectroscopic properties for these eight compounds and those of simpler models with that reported for the natural product allowed the full assignment of the (4R,8S,9R)-stereochemistry of the chlorofusin chromophore. The natural, but stereochemically reassigned, diastereomer of the dipeptide conjugate was incorporated in a convergent total synthesis of chlorofusin confirming the stereochemical reassignment

  Chlorofusin 是最近分离出来的天然存在的 p53-MDM2 复合物形成抑制剂，其结构由密集功能化的氮杂菲酮衍生生色团组成，通过鸟氨酸的末端胺连接到九个残基环肽。在此，我们报告了氯熔菌素全合成的全部细节，导致了复合发色团的绝对立体化学的分配和相对立体化学的重新分配。氮杂菲酮发色团前体的每个对映异构体与受保护的鸟氨酸-苏氨酸二肽的 N(δ)-胺缩合，然后对反应性最强的烯烃进行一步氧化/螺环化，提供完全精心制作的发色团-二肽的所有八种非对映异构体共轭。将这八种化合物的光谱特性和较简单模型的光谱特性与天然产物报告的光谱特性进行比较，可以完全确定氯熔菌素发色团的 (4R,8S,9R)-立体化学。二肽缀合物的天然但立体化学重新分配的非对映异构体被纳入氯熔凝素的收敛全合成中，确认立体化学重新分配并建立其绝对立体化学。类似地，在全合成中加入后期收敛点，将生色团-二肽缀合物的其余七个非对映异构体单
• Synthesis and Antifungal Activity of Novel Sclerotiorin Analogues
  作者：Long Lin、Nick Mulholland、Qiong-You Wu、David Beattie、Shao-Wei Huang、Dianne Irwin、John Clough、Yu-Cheng Gu、Guang-Fu Yang

  DOI：10.1021/jf300610j

  日期：2012.5.9

  cross-coupling reaction to construct the required functionalized precursor. With sclerotiorin as a control, the activities of the newly synthesized analogues were evaluated against seven fungal pathogens, and several promising candidates (compounds 3a1, 3d2, 3e2, 3f2 and 3k2) with greater activity and simpler structures than sclerotiorin were discovered. In addition, preliminary structure–activity relationships

  Sclerotiorin 1，第一分离自青霉菌核病，具有弱的抗真菌活性和属于azaphilone型家族的天然产物。设计和合成了几种巩膜铁蛋白类似物系列，目的是发现具有改进活性的新型杀菌剂。合成涉及两个关键步骤：环异构化然后氧化，并使用简单有效的Sonogashira交叉偶联反应来构建所需的功能化前体。与sclerotiorin作为对照，新合成的类似物的活动对7种真菌病原体，和若干希望的候选（化合物评价3A 1，三维2，3E 2（3f 2和3k 2）具有比硬化铁蛋白更大的活性和更简单的结构。此外，研究了初步的结构-活性关系，结果表明，不仅在原子核5位的氯或溴取代基，而且在原子核3位的苯基及其上的取代基样式对观察到的反应都至关重要。抗真菌活性。在1位带有甲基取代基的类似物具有较低的活性水平，而在双环系统的季中心具有游离羟基代替乙酰氧基的类似物保留活性。
• 具有阿扎菲酮结构的偶联试剂及其在制备多肽、蛋白质偶联物中的应用
  申请人：南京大学

  公开号：CN113683590A

  公开（公告）日：2021-11-23

  本发明属于有机合成及蛋白质修饰技术领域，特别涉及具有阿扎菲酮结构的偶联试剂及其在制备多肽、蛋白质偶联物中的应用，本发明的具有阿扎菲酮结构的多肽、蛋白质偶联试剂在水溶液中稳定性好，对蛋白质的修饰操作简单方便，结构新颖，与目前已知的修饰试剂结构都不一样，偶联产物的连接稳定性好，为多肽、蛋白质的各种功能化修饰提供了一种新技术和新方式。
• Bioinspired Total Synthesis of (±)-Chaetophenol C Enabled by a Pd-Catalyzed Cascade Cyclization
  作者：Yun Li、Qingyu Zhang、Hongyu Wang、Bin Cheng、Hongbin Zhai

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02124

  日期：2017.8.18

  A novel Pd(II)-catalyzed cascade reaction has been developed that consists of a highly regio- and stereoselective oxa [4 + 2] cycloaddition reaction of o-alkynylbenzaldehydes and an intramolecular carboxylic group quenching of the in situ generated oxonium ion. This new reaction provides a one-step construction of the tetracyclic core structure of chaetophenol C from two simple starting materials.

  已开发出一种新型的Pd（II）催化的级联反应，该反应由邻位炔基苯甲醛的高度区域选择性和立体选择性的oxa [4 + 2]环加成反应和原位产生的氧离子的分子内羧基猝灭组成。这个新的反应从两个简单的原料开始一步一步构建脂木酚C的四环核结构。发达的化学方法已成功地用于首次合成全脂木酚酚C及其数十种类似物。
• Design, Synthesis and Fungicidal Activity of Novel Sclerotiorin Derivatives
  作者：Long Lin、Nick Mulholland、Shao-Wei Huang、David Beattie、Dianne Irwin、Yu-Cheng Gu、John Clough、Qiong-You Wu、Guang-Fu Yang

  DOI：10.1111/cbdd.12005

  日期：2012.11

  Sclerotiorin, a chlorine‐containing azaphilone‐type natural product, was first isolated from Penicillium sclerotiorum and has been reported to exhibit weak fungicidal activity. Optimization of the substituents at the 3‐ and 5‐positions of the sclerotiorin framework was investigated with the aim of discovering novel fungicides with improved activity. The design of sclerotiorin analogues involved replacing

  巩膜甲菌素是一种含氯的氮杂苯甲酮类天然产物，最初是从青霉菌中分离出来的，据报道其杀真菌活性较弱。为了发现具有改进活性的新型杀真菌剂，研究了硬化菌素骨架3和5位上取代基的优化。巩膜铁蛋白类似物的设计涉及用苯基或含芳族或杂芳族的脂族侧链取代二烯侧链。通过环异构化和随后氧化合适的2-炔基苯甲醛合成设计的化合物，其中使用Sonogashira偶联反应引入各种取代基。这些新制备的化合物的结构由1证实。H和13 C NMR光谱，HRMS和单晶X射线分析。评估了合成化合物对7种植物病原菌的抗真菌活性。化合物3，9克和9H中发现有杀真菌活性的广谱性，并且这些结构上简单的产品可以被识别为用于进一步优化铅化合物。