(+)-methyl-4,6-O-benzylidene-2-O-(tert-butyldimethylsilyl)-α-D-glucopyranoside | 112711-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: (+)-methyl-4,6-O-benzylidene-2-O-(tert-butyldimethylsilyl)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2-O-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]-4,6-O-[(R)-phenylmethylene]-α-D-glucopyranoside；Methyl 4,6-O-benzylidene-2-O-(t-butyldimethylsilyl)-α-D-glucopyranoside
• CAS: 112711-34-9
• 化学式: C₂₀H₃₂O₆Si
• 分子量: 396.556
• InChiKey: VYNHVKZKTBJVNW-VUQDICHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  477.2±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  66.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-methyl-4,6-O-benzylidene-2-O-(tert-butyldimethylsilyl)-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以77%的产率得到Methyl 4,6-O-Benzylidene-2-O-(tert-butyldimethylsilyl)-α-D-ribo-hexopyranosid-3-uloside
  参考文献：
  名称：

  新型醛醇型环缩合的立体特异性合成支链糖

  摘要：

  摘要报道了制备具有高度官能化的C-支链的支链糖的方法。呋喃并-3-ulose，吡喃并-3-ulose或吡喃并-2-ulose与氰化钠反应，然后将相应的氰醇甲磺酸化，得到α-甲磺酰腈，在用碱处理后，进行了醛醇型环缩合反应生成呋喃糖- 3-螺-，吡喃糖-3-螺-和吡喃糖-2-螺-5'-（（4'-氨基-1'，2'-草硫醇-2'，2'-二氧化物）衍生物。用甲醇甲醇钠处理呋喃糖-3-螺衍生物，得到具有与起始氰醇相同构型的C-[（（E）-1-氨基-2-（甲氧基磺酰基）乙烯基]支链糖。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(92)84176-s
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 、 二氧化硫 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (+)-methyl-4,6-O-benzylidene-2-O-(tert-butyldimethylsilyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基2-甲基丙-2-烯-1-亚磺酸酯在多元醇和碳水化合物的制备性硅烷化和GC衍生化反应中的合成及应用

  摘要：

  三甲基硅烷基，三乙基甲硅烷，叔丁基二，三异丙和2-甲基丙-2-烯-1-亚磺酸盐是通过（CuOTf）制备2 ⋅C 6 ħ 6 -催化的与SO相应methallylsilanes的硅杂烯反应2在50℃下。在室温和中性条件下，受位阻，可差向异构和对碱敏感的醇可提供高收率和高纯度的相应甲硅烷基醚。作为甲硅烷基化反应的副产物（SO 2+异丁烯）易挥发，后处理简化为溶剂蒸发。所开发的方法可用于多元醇和糖苷的化学和区域选择性半保护以及不稳定的醛醇的甲硅烷基化。发达的试剂的高反应性是由合成所示的空间位阻per- ö -叔丁基二-α- d -glucopyranose，X射线结晶学分析，其中在第一对以每个ö -silylated六吡喃糖。所述per- Ô多元醇，羟基羧酸，碳水化合物和三甲基甲硅烷2-甲基丙-2-烯-1-亚磺酸酯偶联具有非易失多羟基的GC分析的-silylation定性和定量的化合物两者。

  DOI：

  10.1002/chem.201504380

文献信息

• Total Synthesis and Biological Evaluation of the Glycosylated Macrocyclic Antibiotic Mangrolide A
  作者：Hiromu Hattori、Joel Roesslein、Patrick Caspers、Katja Zerbe、Hideki Miyatake-Ondozabal、Daniel Ritz、Georg Rueedi、Karl Gademann

  DOI：10.1002/anie.201805770

  日期：2018.8.20

  The macrocyclic antibiotic mangrolide A has been described to exhibit potent activity against a number of clinically important Gram‐negative pathogens. Reported is the first enantioselective total synthesis of mangrolide A and derivatives. Salient features of this synthesis include a highly convergent macrocycle preparation, stereoselective synthesis of the disaccharide moiety, and two β‐selective

  大环抗生素甜菊内酯A被描述为对许多临床上重要的革兰氏阴性病原体表现出有效的活性。报道了第一个对映选择性全合成芒果内酯A及其衍生物。该合成的显着特征包括高度收敛的大环化合物制备，二糖部分的立体选择性合成以及两个β选择性糖基化。芒果内酯A及其类似物的合成能够重新检查其对细菌病原体的活性，并且仅观察到最小的活性。
• Tetrabutylammonium nitrite - acetic anhydride system, tetrabutylammonium nitrite, tetrabutylammonium acetate, and cesium acetate - 18-crown-6 for efficient unmasking of alkyl N-phenylcarbamates
  作者：Shoji Akai、Noriaki Nishino、Yukihiro Iwata、Jun-ichi Hiyama、Etsuko Kawashima、Ken-ichi Sato、Yoshiharu Ishido

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01126-5

  日期：1998.7

  Novel unmasking procedures for alkyl N-phenylcarbamates are established by the use of a tetrabutylammonium nitrite (Bu4NNO2) - acetic anhydride system, Bu4NNO2, Bu4NOAc, and CsOAc - 18-crown-6 towards variously functionalized sugar derivatives.

  通过使用亚硝酸四丁基铵（Bu 4 NNO 2）-乙酸酐体系，Bu 4 NNO 2，Bu 4 NOAc和CsOAc-18-crown-6建立针对各种官能化糖衍生物的新型N-苯基氨基甲酸酯去掩蔽程序。
• Out-of-ring Claisen rearrangements are highly stereoselective in pyranoses: routes to gem-dialkylated sugars
  作者：Deen Bandhu Tulshian、Raymond Tsang、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1021/jo00187a010

  日期：1984.6
• Rashid, Abdul; Taylor, G. Mark; Wood, William W., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 5, p. 1289 - 1296
  作者：Rashid, Abdul、Taylor, G. Mark、Wood, William W.、Alker, David

  DOI：——

  日期：——
• The “off-template” problem: synthesis and alkylation of a fused-butyrolactone from d-glucose
  作者：William W. Wood、Abdul Rashid

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96013-1

  日期：1987.1