hydrated methyl α-D-gluco-hexodialdo-1,5-pyranoside | 119998-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: hydrated methyl α-D-gluco-hexodialdo-1,5-pyranoside
• 英文别名: methyl α-D-gluco-hexodialdoside-(1,5) 6-hydrate；methyl-α-D-glucohexodialdo-1,5-pyranoside；(2S,3S,4S,5R,6S)-2-(dihydroxymethyl)-6-methoxyoxane-3,4,5-triol
• CAS: 119998-30-0
• 化学式: C₇H₁₄O₇
• 分子量: 210.184
• InChiKey: HATCNVUUVNGTGH-KLGNZTTKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  120
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hydrated methyl α-D-gluco-hexodialdo-1,5-pyranoside 在 盐酸羟胺 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以90%的产率得到(Z)-methyl 6-deoxy-6-hydroxyimino-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Dialdosides-(1,5) of glucose and galactose: synthesis, reactivity, and conformation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00271a011
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-glucopyranose 在 吡啶 、 Amberlyst 15 H⁺ 、 sodium methylate 、 草酸 、 三氟乙酸 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 hydrated methyl α-D-gluco-hexodialdo-1,5-pyranoside
  参考文献：
  名称：

  Dialdosides-(1,5) of glucose and galactose: synthesis, reactivity, and conformation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00271a011

文献信息

• Selective oxidation of primary alcohols mediated by nitroxyl radical in aqueous solution. Kinetics and mechanism
  作者：Arjan E.J. de Nooy、Arie C. Besemer、Herman van Bekkum

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00417-7

  日期：1995.7

  The kinetics of the TEMPO-mediated oxidation of methyl α-d-glucopyranoside to sodium methyl α-d-glucopyranosiduronate were studied. An intermediate was found which was identified as the hydrated aldehyde. This was oxidised in the same manner as the alcohol, with pseudo first order rate constants ratio kobs,ald/kobs,alc — 7. The reaction mechanism is discussed with emphasis on steric factors and compared

  研究了TEMPO介导的α-d-吡喃葡萄糖苷甲基氧化成α-d-吡喃葡萄糖苷神经酸钠的动力学。发现了一种中间体，该中间体被鉴定为水合醛。以与醇相同的方式将其氧化，具有伪一级速率常数比率k obs，ald / k obs，alc -7。讨论了反应机理，着重于空间因素，并与文献数据进行了比较。假定了两种不同的反应途径。在碱性反应条件下通过环状过渡态3，在酸性反应条件下通过非环状过渡态4。
• Selective Oxidation of Unprotected Carbohydrates to Aldehyde Analogues by Using TEMPO Salts
  作者：Tony Breton、George Bashiardes、Jean-Michel Léger、Kouakou B. Kokoh

  DOI：10.1002/ejoc.200600914

  日期：2007.4

  ide and methyl-α-D-galactopyranoside) was selectively converted into the corresponding aldehyde in the form of acetals by using TEMPO+ BF4– (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxoammonium tetrafluoroborate) in organic medium with 2,6-lutidine as the base. Indeed, organic anhydrous conditions prevent over oxidation of the alcohol group to the carboxylate form. The resulting compounds, methyl-α-D-glucohexodialdo-1

  通过使用 TEMPO+ BF4–，基本上未受保护的碳水化合物（甲基-α-D-吡喃甘露糖苷、甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷和甲基-α-D-吡喃半乳糖苷）的伯醇功能被选择性地转化为缩醛形式的相应醛。 (2,2,6,6-四甲基哌啶-1-四氟硼酸氧铵) 在以 2,6-二甲基吡啶为碱的有机介质中。事实上，有机无水条件可防止醇基过度氧化为羧酸盐形式。所得化合物，甲基-α-D-glucohexodialdo-1,5-pyranoside 和甲基-α-D-manohexodialdo-1,5-pyranoside 用 NMR 和质谱法表征。此外，将在 TEMPO 电化学介导系统中获得的结果与纯 TEMPO+ – 系统的结果进行比较，但由于反应速度非常慢，电化学条件下的产率较低。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)