4-tert-butyl-2-methylcyclohexanone | 3211-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-tert-butyl-2-methylcyclohexanone
• 英文别名: (2S,4R)-4-tert-Butyl-2-methylcyclohexan-1-one
• CAS: 3211-26-5
• 化学式: C₁₁H₂₀O
• 分子量: 168.279
• InChiKey: LYCRAZFAMQOPDJ-DTWKUNHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  46.5-47.0 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.889±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-tert-butyl-2-methylcyclohexanone 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 、 三氟乙酸吡啶 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 tert-butyl (Z,2S,4R)-(+)-(2-methyl-4-tert-butylcyclohexylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of chiral cyclohexylidenepropenes and cyclohexylideneacetaldehydes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00348a048
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-4-甲基苯甲醛 在 platinum(IV) oxide sodium dichromate 、 硫酸 、 氢气 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 8.0h， 生成 4-tert-butyl-2-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Influence des interactions de torsion dans les reactions d'addition sur les cyclohexanones. interpretation generale du deroulement sterique des reactions des hydrures ou des organomagnesiens sur les cyclohexanones

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)83127-6

文献信息

• Optical rotatory dispersion studies—LXXXI stereochemical studies—XXVII
  作者：C. Beard、Carl Djerassi、J. Sicher、F. S̆ipos̆、M. Tichý

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)99347-0

  日期：1963.1

  Optically active cis- and trans-2-methyl-4-t-butylcyclohexanone have been synthesized and equilibrated in an alkaline medium. The position of the equilibrium, as determined by optical rotatory dispersion or gas chromatographic measurements, agreed well with earlier published data in the racemic series. The optical rotatory dispersion curve of cis-2-methyl-4-butylcyclohexanone, a substance which has

  光学活性的顺式和反式-2-甲基-4-叔丁基环己酮已经合成并在碱性介质中达到平衡。通过旋光色散或气相色谱测量确定的平衡位置，与外消旋系列中较早发表的数据非常吻合。顺式-2-甲基-4-丁基环己酮的旋光色散曲线（该物质先前已用于证明不存在“ 2-烷基酮效应”）指向背离普通椅子构象的构象，该构象并未出现这种现象。似乎与庞大的叔丁基取代基有关，但与2,4-双季位取代模式有关，因为顺式化合物遇到类似的结果-2，4-二甲基环己酮。轴向取向的2-甲基环己酮（例如，反式-2,6-二甲基环己酮，反式-2-甲基-4-叔丁基环己酮，2β-和4β-甲基-3-酮- 5α-类固醇）表示差异，最好从构象变形方面进行解释。
• Stereochemistry of nucleophilic reductions of 2-methyl-4-t-butylcyclohexanones. Further support for the linear combination of SSC and PSC stereochemical models
  作者：Jim-Min Fang、Shih-Feng Sun、Min-Hon Rei

  DOI：10.1039/p29890000747

  日期：——

  trimethoxyaluminium hydride and methyl-lithium with equal stereoselectivity of axial attack (i.e. 95 ± 1%). This is attributed to the equal steric strain control (SSC) of these three reagents in the absence of product stability control (PSC) brought about by the equal stability of its two secondary alcohol products (i.e. ΔG°= 0 and Δπ=aΔG°= 0).

  反式-2-甲基-4-叔丁基环己酮与氢化铝锂，三甲氧基氢化铝锂和甲基锂反应，具有相等的轴向侵蚀立体选择性（即95±1％）。这归因于这三种试剂在不存在通过其两个仲醇的产品相等的稳定性（所带来的产品稳定性控制（PSC）的相等空间张力控制（SSC）即Δ。ģ °= 0和Δπ=一Δ ģ °= 0）。
• Hydrogen shifts in cyclohexylcarbenes. Spatial dependence of activating power and of primary deuterium isotope effects
  作者：James A Kenar、Alex Nickon

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10001-1

  日期：1997.11

  The conformationally biased ketones 4-t-butyl-cis-2-methylcyclohexanone (1c) and 4-t-butyl-cis-2-trans-6-dimethylcyclohexanone (7a; and its 2,6-dideuterio derivative 7c) were converted into p-toluenesulfonylhydrazone Li salts. Thermolysis or photolysis generated putative singlet carbenes, which underwent competitive axial vs equatorial H shift (or D shift in the case of 7c) to give alkenes. Product

  构象上有偏见的酮4-叔丁基-顺-2-甲基环己酮（1c）和4-叔丁基-顺-2-反--6-二甲基环己酮（7a；及其2,6-二氘代衍生物7c）被转化为对甲苯磺酰hydrLi盐。热解或光解产生推定的单线态碳烯，对碳烯进行竞争性的轴向与赤道H移位（在7c情况下为D移位）以生成烯烃。产品分析表明，旁观者Me eq取代基比旁观者Me ax更有效地促进双键H移位。这种与几何形状有关的激活功率与前面提到的OMe和Ph旁观者组的行为相似。但是由于Me基团是旋转对称的，并且不具有孤对或π电子，因此这种现象不能仅归因于旋转异构体的考虑或涉及移动电子云的效应。对于反式二甲基卡宾10a和10c，轴向迁移（I ax）的主要氘同位素效应（k H / k D）确定为。是赤道偏移量（I eq）的1.5倍。这一发现使以下一般假设无效：I ax = I eq并建议需要对有关氘同位素效应和Hax / Heq迁移选择性的公开数据进行调整。
• Control of diastereoselectivity in alkylation of chiral lithium enolates mediated by a chiral secondary amine ligand
  作者：Yoshihiro Hasegawa、Hisashi Kawasaki、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91975-0

  日期：1993.3

  Diastereoselective alkylation of chiral lithium enolates (dl-, (R)- and (S)-9) derived from 4-t-butylcyclohexanone in the presence of a chiral seco

  在手性固醇存在下，由4-叔丁基环己酮衍生的手性烯醇锂（dl-，（R）-和（S）-9）的非对映选择性烷基化
• Torsional, Rotor, and Electronic Effects in 4-<i>tert</i>-Butylmethylenecyclohexane Epoxidations and Osmylations
  作者：E. Vedejs、W. H. Dent、J. T. Kendall、P. A. Oliver

  DOI：10.1021/ja953040p

  日期：1996.1.1

  The axial epoxidation preference for 2-substituted 4-tert-butylmethylenecyclohexanes is attributed to a combination of small effects, including existing bond torsion and rotor effects. Contributions from developing bond torsion are smaller and may be negligible. Cieplak (σ−σ*) effects are too small to identify in most of the epoxidations, but a marginal effect could be present according to comparisons

  2-取代 4-叔丁基亚甲基环己烷的轴向环氧化偏好归因于小效应的组合，包括现有的键扭转和转子效应。来自发展债券扭转的贡献较小，可以忽略不计。Cieplak (σ−σ*) 效应太小而无法在大多数环氧化中识别，但根据等排系统 11a 和 15a 或 19a 和 19b 的比较，可能存在边际效应。二甲基二环氧乙烷环氧化和渗透对空间因子更敏感，导致赤道攻击的趋势。