3-溴-3-环己烯酮缩乙二醇 | 81036-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-溴-3-环己烯酮缩乙二醇
• 中文别名: 7-溴-1,4-二噁螺[4.5]-7-癸烯
• 英文名称: 7-bromo-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-7-ene
• 英文别名: 7-Bromo-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-ene
• CAS: 81036-84-2
• 化学式: C₈H₁₁BrO₂
• 分子量: 219.078
• InChiKey: KOGVFXIYCXYORS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.53±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴-3-环己烯酮缩乙二醇 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride sodium hydroxide 、 4-吡咯烷基吡啶 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 23.08h， 生成 benzyl (Z,4R)-4-[(E)-3-(1,4-dioxaspiro[4.5]dec-7-en-7-yl)prop-2-enoyl]oxypent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Metabolism-Based Identification of a Potent Thrombin Receptor Antagonist

  摘要：

  The metabolism of our prototypical thrombin receptor antagonist 1, K-i = 2.7 nM, was studied and three major metabolites (2,4, and 5) were found. The structures of the metabolites were verified independently by synthesis. Compound 4 was shown to be a potent antagonist of the thrombin receptor with a K-i = 11 nM. Additionally, compound 4 showed a 3-fold improvement in potency with respect to 1 in an agonist-induced ex-vivo platelet aggregation assay in cynomolgus monkeys after oral administration; this activity was sustained with 60% inhibition observed at 24 h post-dose. Compound 4 was highly active in functional assays and showed excellent oral bioavailability in rats and monkeys. Compound 4 showed a superior rat enzyme induction profile relative to compound 1, allowing it to replace compound 1 as a development candidate.

  DOI：

  10.1021/jm061043e
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二酮 在 溴 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 氯仿 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-溴-3-环己烯酮缩乙二醇
  参考文献：
  名称：

  正交几何中硅的β效应

  摘要：

  已经通过制备1-（三甲基甲硅烷基）双环[2.2.2]辛-2-醇（5-OH）及其磺酸酯衍生物研究了对硅的β效应的感应贡献。三甲基甲硅烷基与离去基团的键之间5的二面关系接近正交，从而防止了超共轭或桥连对β效应的任何贡献。硅的任何残留效应都应来自感应。与无硅模型双环[2.2.2]辛-2-基甲苯磺酸酯（7-OTs）相比，甲苯磺酸酯的比率在80-97％的三氟乙醇水溶液中于20-72％时为1.2-1.3。 35℃。这种微不足道的β效应与在近平面上的几何值大约为10 5，在渐近几何上的近似值为10 4以及在10 12上近似为10 12。在反平面几何形状处。完全的二面角依赖性类似于超共轭机制而不是桥接所期望的余弦平方曲线，归纳贡献很小。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(96)06228-6

文献信息

• Tandem Semipinacol-Type 1,2-Carbon Migration/Aldol Reaction toward the Construction of [5–6–7] All-Carbon Tricyclic Core of <i>Calyciphylline</i> A-Type Alkaloids
  作者：Ming Yang、Lin Wang、Zheng-He He、Shao-Hua Wang、Shu-Yu Zhang、Yong-Qiang Tu、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1021/ol302386g

  日期：2012.10.5

  aldehyde or dimethyl acetals is reported. This reaction provides a direct and rapid way for the construction of 6-substituted spiro[4.5]decanes which extensively exist in Daphniphyllum alkaloids. By the use of this method, further construction of a [5–6–7] all-carbon tricyclic core of Calyciphylline A-type alkaloids was also completed.

  据报道，路易斯酸促进了三甲基硅烷保护的乙烯基α-酮醇与醛或二甲基乙缩醛的串联半频哪醇型1,2-碳迁移/醛醇缩合反应。该反应提供了6-取代的螺的结构的直接和快速的方式[4.5]癸烷，其在广泛存在虎皮生物碱。通过这种方法，还完成了[5–6–7]全碳茶碱A型生物碱三环核的构建。
• Organocatalytic Asymmetric Vinylogous α-Ketol Rearrangement: Enantioselective Construction of Chiral All-Carbon Quaternary Stereocenters in Spirocyclic Diketones via Semipinacol-Type 1,2-Carbon Migration
  作者：En Zhang、Chun-An Fan、Yong-Qiang Tu、Fu-Min Zhang、Yan-Lin Song

  DOI：10.1021/ja906291n

  日期：2009.10.21

  of all-carbon quaternary stereogenic centers in spirocyclic diketones has been achieved for the first time by an unprecedented asymmetric vinylogous alpha-ketol rearrangement in which an enantiocontrolled semipinacol-type 1,2-carbon migration was realized using multifunctional cinchona-modified primary amine catalysis.

  通过前所未有的不对称乙烯基α-酮醇重排首次实现了螺环二酮中全碳四元立体中心的催化对映选择性合成，其中使用多功能金鸡纳改性实现了对映控制的半频哪醇型1,2-碳迁移伯胺催化。
• Tandem Anionic 5-Exo Dig Cyclization/Claisen Rearrangement as an Efficient Route to Fused Polycyclic Ring Systems
  作者：Timo V. Ovaska、Jonathan B. Roses

  DOI：10.1021/ol006139w

  日期：2000.7.1

  The scope and limitations of a tandem 5-exo dig cyclization/Claisen rearrangement sequence involving appropriately substituted 4-alkyn-1-ols as an efficient "one-pot" route to fused tricyclic ring systems is described. The reaction rates were found to be strongly dependent on the nature of the terminal substitutent of the triple bond. In some cases the entire sequence was found to proceed in good yield

  描述了串联5-exo dig环化/ Claisen重排序列的范围和局限性，其中涉及适当取代的4-炔-1-醇作为通往稠合三环系统的有效“一锅”路线。发现反应速率强烈依赖于三键的末端取代基的性质。在某些情况下，发现整个序列在低至115摄氏度的温度下都能以良好的产率进行。
• One-Pot Construction of Multi-Substituted Spiro-Cycloalkanediones by an Organocatalytic Asymmetric Epoxidation/Semipinacol Rearrangement
  作者：Bao-Sheng Li、En Zhang、Qing-Wei Zhang、Fu-Min Zhang、Yong-Qiang Tu、Xiao-Ping Cao

  DOI：10.1002/asia.201100383

  日期：2011.9.5

  A one‐pot preparation of chiral tri‐oxygenated spirocycloalkanediones with up to 99 % ee features high stereoselectivity, the introduction of tri‐oxygenated functional groups, and the efficient construction of at least two chiral centers.

  具有ee高达99％ee的单罐手性三加氧螺环烷二酮的制备具有高立体选择性，引入三加氧官能团和有效构建至少两个手性中心的特点。
• Enantioselective Diels-Alder Approach to C-3-Oxygenated Angucyclinones from (SS)-2-(p-Tolylsulfinyl)-1,4-naphthoquinone
  作者：M. Carmen Carreño、Antonio Urbano、Claudio Di Vitta

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(20000303)6:5<906::aid-chem906>3.0.co;2-g

  日期：2000.3.3

  quinones anti-6 and syn-7, which were obtained from the kinetic resolution of the racemic diene. In all cases, (SS)-(2-p-tolylsulfinyl)-1,4-naphthoquinone reacted from the less hindered face of the more reactive s-cis conformation, to form products in good enantiomeric excesses. Steric effects and torsional interactions in the corresponding approaches account for the observed pi-facial diastereoselectivities

  在环己烯环的C-5位带有氧取代基和/或甲基的手性外消旋乙烯基环己烯2与对映体纯的（SS）-（2-p-甲苯基亚磺酰基）-1,4进行Diels-Alder反应-萘醌[（+）-1]。多米诺环加成/热解亚砜的消除过程导致形成对映异构体富集的角四环醌抗6和syn-7，这是由外消旋二烯的动力学拆分获得的。在所有情况下，（SS）-（2-对-甲苯基亚磺酰基）-1,4-萘醌从反应性更强的s-顺式构象的较少受阻面反应，形成对映体过量的产物。相应方法中的立体效应和扭转相互作用说明了在两个伙伴处观察到的pi面非对映选择性。