4-exo-methyltricyclo<3.3.0.0^2,8>octan-3-one | 72655-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-exo-methyltricyclo<3.3.0.0^2,8>octan-3-one
• 英文别名: 4-exo-methyltricyclo[3.3.0.0^2,8]octan-3-one；(1S,4S,5R)-4-methyltricyclo[3.3.0.02,8]octan-3-one
• CAS: 72655-68-6；76375-86-5；86782-45-8；88195-49-7
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: JBEGCMGDPHSJCK-IVDPARFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.48
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-exo-methyltricyclo<3.3.0.0^2,8>octan-3-one 在 氢氧化钾 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 potassium tert-butylate 、 potassium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 Tetracyclo<6.3.0.02,4.03,7>undecanon
  参考文献：
  名称：

  三环[3.3.0.0 2,8 ] octan -3-one的区域和立体选择性功能化，多环戊烷萜烯和前列环素类似物的潜在合成子。初步沟通†

  摘要：

  为了探索其作为多环戊烷萜烯和前列环素类似物的通用合成子的潜在用途，已进行了三环[3.3.0.0 2,8 ] octan -3-one （1）的化学转化。通常以高收率实现环A和B的各种官能化以及第三环C的环化。该系统提供了大量的区域和立体选择性反应控制。

  DOI：

  10.1002/hlca.19800630837
• 作为产物：
  描述：

  tricyclo<3.3.0.0^2,8>octan-3-one 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4-exo-methyltricyclo<3.3.0.0^2,8>octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Demuth, Martin; Canovas, Antonio; Weigt, Eva, Angewandte Chemie, 1983, vol. 95, # 9, p. 747 - 748

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Electrophile-initiated selective ring transformations of cyclopropyl ketones
  作者：Martin Demuth、Gamal Mikhail

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88598-7

  日期：1983.1

  Electrophile-mediated cyclopropane cleavage in tricyclo[3.3.0.02,8]octan-3-one (1a) is increasingly directed towards the maximum bond overlap site in the following order of reagents: acetyl methanesulfonate, +Br- or I-; t-butyl-dimethylsilyl iodide; t-butyldimethylsilyl trifluoroacetate; trimethylsilyl trifluoroacetate. The latter reagent gives rise to one single regioisomer (→6a). Routine yields of

  在三环电体介导的裂解环丙烷[3.3.0.0 2,8 ]辛-3-酮（1A）被越来越多地朝向在试剂按下列顺序的最大键重叠站点：乙酰甲磺酸盐，+溴-或I - ; 叔丁基-二甲基甲硅烷基碘化物；三氟乙酸叔丁基二甲基甲硅烷基酯；三氟甲硅烷基三氟乙酸酯。后一种试剂产生一个单一的区域异构体（→ 6a）。分离产物的常规收率在78％至87％之间。区域选择性的提高是通过增加试剂的亲电子能力和降低亲核强度来控制的。独立这两个因素中，C（4） -外中的取代基1单向控制打开模式（→ 2b，6b）。不论C（4）（1a - d）处的取代方式如何，当在80°C的甲苯中使用聚合物负载的三氟甲磺酸酯类似物Nafion-TMS时，环丙烷部分都平滑地重排为烯烃酮（8a - d）。反应通过分子内质子（氘）通过瞬时富电子的环氧双键提取而进行。这是这种分子内过程的第一个充分证明的情况。ARO-半瞬烯（18，22）类似地重排以ARO-s
• Nafion-TMS- and TMS-Trifluoroacetate-Induced Rearrangements of Cyclopropyl Ketones - A procedure for the regioselective conversion of semibullvalenes to barrelenes
  作者：Martin Demuth、Gamal Mikhail、Manapurathu V. George

  DOI：10.1002/hlca.19810640837

  日期：1981.12.16

  modes in the opening of cyclopropyl ketones. The yields are generally high. Nafion-TMS rearranges the tricyclooctanones 1a and 1b to the bicyclooctenones 4a and 4b (while TMSTFA gives ring-opened adducts 6a,b) with high regioselectivity. Aro-semibullvalenes (8a, 14, 17a,b) are efficiently rearranged to arobarrelenes (7a, 13, 20a,b) by both reagents. The latter rearrangements have also been achieved

  三氟乙酸三甲基甲硅烷基酯（TMSTFA）和聚合物负载的磺酸盐Nafion -TMS在打开环丙基酮中表现出选择性的反应模式。产量通常很高。Nafion -TMS以高区域选择性将三环辛酮1a和1b重排为双环辛烯4a和4b（而TMSTFA提供开环的加合物6a，b）。芳香半牛戊烯（8a， 14、17a ，b）被有效地重排为芳香戊烯（7a， 13、20a ，b）两种试剂。后者的重排也已在三氟乙酸和四甲基硅烷（TMS）的混合物中实现，其中该酸与商业TMS的未鉴定杂质结合形成强亲电试剂。萘-半bullvalenes 14a + b的亲电辅助重排导致转化为萘桶型烯13a + b，其区域选择性与在220°C下热平衡所观察到的区域选择性相反。
• Demuth, Martin; Schaffner, Kurt, Angewandte Chemie, 1982, vol. 94, # 11, p. 809 - 825
  作者：Demuth, Martin、Schaffner, Kurt

  DOI：——

  日期：——