benzyl β-L-rhamnopyranoside | 292619-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: benzyl β-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4R,5R,6S)-2-methyl-6-phenylmethoxyoxane-3,4,5-triol
• CAS: 292619-83-1
• 化学式: C₁₃H₁₈O₅
• 分子量: 254.283
• InChiKey: UHQDDNIUJBFOEL-FXAPSIEYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  79.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl β-L-rhamnopyranoside 在 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.58h， 生成 benzyl 6-deoxy-β-L-talopyranoside
  参考文献：
  名称：

  九种立体异构体5,7-二乙酰氨基-3,5,7,9-四脱氧壬基-2-ulosonic酸的合成及NMR光谱

  摘要：

  5,7-二氨基-3,5,7,9-四脱氧非-2-乌磺酸的衍生物是某些细菌多糖和糖蛋白的重要组成部分。为了可靠地建立天然糖的构型，合成了九种立体异构体5,7-二乙酰氨基-3,5,7,9-四脱氧非-2-乌头酸，包括二-N-乙酰基-硫代氨基磺酸和-伪氨基酸（ （分别为D-甘油-D-半乳糖和L-甘油-L-甘露糖异构体）及其在C-4，C-5，C-7和C-8处具有L-甘油-D-半乳糖的异构体， D-甘油-D-talo，L-甘油-D-talo，D-甘油-L-altro，L-甘油-L-altro，D-甘油-L-甘露糖和L-甘油-L-葡萄糖构型。在碱性条件下，通过将2，4-二乙酰氨基-2,4,6-三苯氧基-L-古洛糖，-D-甘露糖，-D-塔洛糖和-L-阿洛糖与草乙酸缩合进行合成，最后两种前体的反应伴随着C-2的差向异构。讨论了合成化合物的1H和13C NMR数据。制备了C-7和C-8异构非壬酸的乙酰化甲酯，并用于通过NMR光谱分析侧链构象。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(01)00235-x
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 3,4-di-O-benzoyl-L-rhamnopyranose 在 二正丁基氧化锡 、 四丁基溴化铵 、 sodium methylate 作用下， 以 苯 、 甲醇 为溶剂， 反应 11.0h， 以85%的产率得到benzyl β-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  九种立体异构体5,7-二乙酰氨基-3,5,7,9-四脱氧壬基-2-ulosonic酸的合成及NMR光谱

  摘要：

  5,7-二氨基-3,5,7,9-四脱氧非-2-乌磺酸的衍生物是某些细菌多糖和糖蛋白的重要组成部分。为了可靠地建立天然糖的构型，合成了九种立体异构体5,7-二乙酰氨基-3,5,7,9-四脱氧非-2-乌头酸，包括二-N-乙酰基-硫代氨基磺酸和-伪氨基酸（ （分别为D-甘油-D-半乳糖和L-甘油-L-甘露糖异构体）及其在C-4，C-5，C-7和C-8处具有L-甘油-D-半乳糖的异构体， D-甘油-D-talo，L-甘油-D-talo，D-甘油-L-altro，L-甘油-L-altro，D-甘油-L-甘露糖和L-甘油-L-葡萄糖构型。在碱性条件下，通过将2，4-二乙酰氨基-2,4,6-三苯氧基-L-古洛糖，-D-甘露糖，-D-塔洛糖和-L-阿洛糖与草乙酸缩合进行合成，最后两种前体的反应伴随着C-2的差向异构。讨论了合成化合物的1H和13C NMR数据。制备了C-7和C-8异构非壬酸的乙酰化甲酯，并用于通过NMR光谱分析侧链构象。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(01)00235-x

文献信息

• Synthesis of<i>β</i>-D-Ribofuranosyl-(1→3)-<i>α</i>-L-rhamnopyranosyl-(1→3)-L-rhamnopyranose by in situ Activating Glycosylation Using 1-OH Sugar Derivative and Me₃SiBr–CoBr₂–Bu₄NBr–Molecular Sieves 4A System
  作者：Motoko Hirooka、Yoko Mori、Akiko Sasaki、Shinkiti Koto、Yoshika Shinoda、Aya Morinaga

  DOI：10.1246/bcsj.74.1679

  日期：2001.9

  β-d-Ribofuranosyl-(1→3)-α-l-rhamnopyranosyl-(1→3)-l-rhamnopyranose, the trisaccharide repeating unit of the C. freundii O28,1c O-specific polysaccharide, was synthesized using in situ activating glycosylation of the 1-OH sugar derivatives and a reagent mixture of trimethylsilyl bromide, cobalt(II) bromide, tetrabutylammonium bromide, and molecular sieves 4A. Regioselective tritylation was useful for synthesizing the 3-OH derivatives of methyl, allyl, and benzyl α-l-rhamnosides.

  β-d-核糖呋喃糖-(1→3)-α-l-鼠李糖琥珀糖-(1→3)-l-鼠李糖，作为C. freundii O28,1c O特异性多糖的三糖重复单元，采用原位活化糖苷化的方法合成，涉及1-OH糖衍生物和三甲基硅基溴、钴(II)溴化物、四丁基溴化铵及4A分子筛的试剂混合物。区域选择性三苯基甲基化对于合成甲基、烯丙基和苄基α-l-鼠李糖苷的3-OH衍生物非常有效。
• Total Synthesis of the Potent and Broad-Spectrum Antibiotics Amycolamicin and Kibdelomycin
  作者：Shaoqiang Yang、Chenglong Chen、Jie Chen、Chao Li

  DOI：10.1021/jacs.1c11477

  日期：2021.12.22

  complex and intriguing structures of the antibiotics amycolamicin and kibdelomycin are herein confirmed through total synthesis. Careful titration of the synthetic products reveals that kibdelomycin is the salt form of amycolamicin. This synthesis employs a highly convergent strategy, which provides a modular approach for further SAR studies of this class of antibiotics.

  本文通过全合成证实了抗生素支链霉素和基德洛霉素的复杂而有趣的结构。对合成产物的仔细滴定表明，kibdelomycin 是 ammycolamicin 的盐形式。该合成采用高度收敛的策略，为进一步研究此类抗生素的 SAR 提供了模块化方法。
• Boronic Acids as Phase-Transfer Reagents for Fischer Glycosidations in Low-Polarity Solvents
  作者：Sanjay Manhas、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01880

  日期：2017.11.3

  Protocols employing phenylboronic acid as a phase-transfer reagent for Fischer glycosidations in low-polarity organic solvents are described. In addition to providing rate acceleration, the formation of a substrate-derived boronic ester alters the course of the reaction by selective promotion of a furanoside- or pyranoside-selective pathway. Computational modeling of the relative energies of the glycoside-derived

  描述了在低极性有机溶剂中使用苯基硼酸作为相转移试剂进行费歇尔糖基化的方案。除了提供速率加速以外，底物衍生的硼酸酯的形成还通过选择性促进呋喃糖苷或吡喃糖苷选择性途径来改变反应过程。糖苷衍生的硼酸酯相对能量的计算模型提供的结果在质量上与呋喃糖苷与吡喃糖苷产品的分布相吻合。作为这些反应的直接产物获得的硼酸酯用作合成官能化糖苷的受保护中间体。特定的二醇基团与硼酸的络合也使得碳水化合物混合物的选择性转化成为可能。
• Effective Organotin-Mediated Regioselective Functionalization of Unprotected Carbohydrates
  作者：Yixuan Zhou、Kuo-Shiang Liao、Tzu-Yin Chen、Yves S. Y. Hsieh、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00397

  日期：2023.6.2

  carbohydrates. The counteranion of tetrabutylammonium ion with a weak coordination ability plays a crucial role in the improved regioselective reactions. A convenient access to the intermediates of synthetic value is also demonstrated in the organotin-mediated regioselective tosylation of unprotected carbohydrates, followed by the nucleophilic inversion reaction to give sulfur-containing and azide-modified

  基于常用的有机锡介导的反应，在存在伯 OH 基团的情况下，未保护的碳水化合物在仲 OH 基团上的区域选择性功能化得到了改进。我们发现，在甲苯中用四丁基溴化铵预活化二丁基亚锡基缩醛中间体是改善未保护碳水化合物高效、高产和区域选择性甲苯磺酰化、苯甲酰化或苄基化条件的关键。具有弱配位能力的四丁基铵离子的抗衡阴离子在改善区域选择性反应中起着至关重要的作用。在有机锡介导的未受保护碳水化合物的区域选择性甲苯磺酰化中也证明了一种方便地获得具有合成价值的中间体，
• Direct Glycosylation of Bioactive Small Molecules with Glycosyl Iodide and Strained Olefin as Acid Scavenger
  作者：Xiangying Gu、Lin Chen、Xin Wang、Xiao Liu、Qidong You、Wenwei Xi、Li Gao、Guohua Chen、Yue-Lei Chen、Bing Xiong、Jingkang Shen

  DOI：10.1021/jo402551x

  日期：2014.2.7

  A new strategy for diversity-oriented direct glycosylation of bioactive small molecules was developed. This reaction features (-)-beta-pinene as acid scavenger and work with glycosyl iodides under mild conditions. With the aid of RP-HPLC and chiral SFC separation techniques, the new direct glycosylation proved effective at gram scale on bioactive small molecules including AZD6244, podophyllotoxin, paclitaxel, and docetaxel. Interesting glycoside derivatives were efficiently created with good yields and 1,2-cis selectivity.