cis-3,3,5-trimethylcyclohexanol | 933-48-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 脂肪醇
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-3,3,5-trimethylcyclohexanol
• 英文别名: (1R,5R)-3,3,5-trimethylcyclohexan-1-ol
• CAS: 933-48-2
• 化学式: C₉H₁₈O
• 分子量: 142.241
• InChiKey: BRRVXFOKWJKTGG-JGVFFNPUSA-N

物化性质

• 熔点：
  35-38 °C
• 沸点：
  196.5 °C
• 密度：
  0.8908 g/cm3 (25 ºC)
• 闪点：
  88 °C
• LogP：
  2.86 at 23℃
• 物理描述：
  PelletsLargeCrystals

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S39
• 危险类别码：
  R36
• RTECS号：
  GW0876000
• 海关编码：
  2906199090

制备方法与用途

用途

顺-3,3,5-三甲基环己醇（顺式-3,3,5-三甲基环己醛）作为环扁桃酯药物的中间体，在实验室研发和化工医药合成过程中广泛应用。

制备

一种合成顺-3,3,5-三甲基环己醇（顺式-3,3,5-三甲基环己醛）的方法如下：

1. 反应步骤 A：在反应容器中加入0.51 mol的1,5,5-三甲基环己烯-3-酮(2)，以及600 ml质量分数为37%的2-氨基-5-氯苯甲酸溶液。将溶液温度降至0℃，并保持搅拌速度在110 rpm。

2. 反应步骤 B：缓慢加入1.38 mol的锂粉末，整个过程控制在120 min内完成。加完后继续反应90 min，随后以50 min的速度缓慢升温至16℃。

3. 浓缩与提取：将溶液进行减压浓缩，然后将其加入到230 ml质量分数为28%的溴化钾溶液中，并依次添加100 ml质量分数为38%的草酸溶液以及7次57%的质量分数二甲胺溶液。合并所有提取液后，使用48%乙酸乙酯和60%丁酮溶液洗涤，再用氯化钙脱水剂进行脱水处理。最后，在1.7 kPa减压蒸馏条件下收集80-86℃的馏分。

4. 重结晶：将所得产物在88%质量分数的环己烷溶液中进行重结晶，最终得到晶体顺-3,3,5-三甲基环己醇（顺式-3,3,5-三甲基环己醛），其总收率为89%，重量为64.45 g。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-3,3,5-trimethylcyclohexanol 在 zircornium(IV) n-propoxide 叔丁基过氧化氢 、 3 A molecular sieve 、 trans-3,3,5-trimethylcyclohexanol 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 3,3,5-三甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  Transition-Metal Catalyzed Oxidations. 7. Zirconium-Catalyzed Oxidation of Primary and Secondary Alcohols with Hydroperoxides

  摘要：

  A new procedure for the oxidation (dehydrogenation) of primary and secondary alcohols employing Zr(O-t-Bu)(4) or Zr(O-n-Pr)(4)/tert-butyl hydroperoxide/3 Angstrom molecular sieves is presented. Secondary alcohols-if not severely sterically hindered-are usually converted quantitatively to the corresponding ketones. Esters or acids can be byproducts in the reaction of primary alcohols. However, the aldehydes are obtained in good yield by lowering the reaction temperature, decreasing the amount of TBHP or replacing TBHP by cumene hydroperoxide (CHP), and/or exchanging the catalyst Zr(O-t-Bu)(4) by Zr(O-n-Pr)(4) or silica gel-supported Zr(OR)(x). A remarkable selectivity of equatorial alcohol groups (e.g., 11 and 13) is observed in contrast to chromium(VI)-based oxidations. Strongly chelating substrates such as furfuryl alcohol (18) or 1,2-diol 25 that prevent hydride transfer in the six-membered transition state A are not converted.

  DOI：

  10.1021/jo9518720
• 作为产物：
  描述：

  异佛尔酮 在 4,4'-二叔丁基苯并 、 lithium 、 iron(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以78%的产率得到cis-3,3,5-trimethylcyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  用于羰基化合物和亚胺的新型基于活性铁的还原系统。立体选择性还原环酮

  摘要：

  不同的羰基化合物和亚胺与四水合氯化铁（II），过量的锂粉和催化量的4,4'-二叔丁基联苯（DTBB，5 mol％）的混合物在室温下反应室温下分别导致形成相应的醇和胺。该方法还用于将α，β-不饱和羰基化合物转化为相应的饱和醇。新的还原体系对还原不同的单环和多环酮表现出良好的非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.01.006

文献信息

• Stereoretentive Chlorination of Cyclic Alcohols Catalyzed by Titanium(IV) Tetrachloride: Evidence for a Front Side Attack Mechanism
  作者：Deboprosad Mondal、Song Ye Li、Luca Bellucci、Teodoro Laino、Andrea Tafi、Salvatore Guccione、Salvatore D. Lepore

  DOI：10.1021/jo3023439

  日期：2013.3.1

  A mild chlorination reaction of alcohols was developed using the classical thionyl chloride reagent but with added catalytic titanium(IV) chloride. These reactions proceeded rapidly to afford chlorination products in excellent yields and with preference for retention of configuration. Stereoselectivities were high for a variety of chiral cyclic secondary substrates including sterically hindered systems

  使用经典的亚硫酰氯试剂开发了醇的温和氯化反应，但添加了催化氯化钛 (IV)。这些反应进行得很快，以极好的收率提供氯化产物，并优先保留构型。包括空间位阻系统在内的各种手性环状次级底物的立体选择性都很高。氯亚硫酸盐首先在原位生成并通过四氯化钛的作用转化为烷基氯化物，四氯化钛被认为螯合氯亚硫酸盐离去基团并从正面释放卤素亲核试剂。为了更好地理解这种新的反应途径，使用两种不同的计算方法在 DFT 理论水平上进行了从头研究。这一计算证据表明，虽然反应通过碳正离子中间体进行，但这种带电物质可能保留金字塔几何形状，作为通过超共轭（超共轭体）稳定的构象异构体而存在。然后，这些碳正离子在亲核捕获时基本上“冻结”为其原始构型。
• Selective Reduction of Organic Compounds with Al-Methanesulfonyldiisobutylalane
  作者：Jin-Soon Cha、Min-Yeong Noh

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.04.840

  日期：2010.4.20

  system with high selectivity in organic synthesis. In general, the reagent is extremely mild, showing only reactivity toward aldehydes, ketones and epoxides. The reagent exhibits a unique reducing applicability in organic synthesis. Thus, the reagent can achieve a clean 1,2-reduction of α,β-unsaturated aldehydes and ketones to produce the corresponding allylic alcohols in 100% purity. In addition, the reagent

  ), 并对其在含有代表性官能团的选定有机化合物的还原中的还原特性进行了研究, 以找到一种在有机合成中具有高选择性的新还原体系。一般来说，该试剂非常温和，仅对醛、酮和环氧化物有反应性。该试剂在有机合成中表现出独特的还原适用性。因此，该试剂可以对α,β-不饱和醛和酮进行清洁的1,2-还原，生产出纯度为100%的相应烯丙醇。此外，该试剂在环氧化物的开环反应中表现出优异的区域选择性。最后，帝宝
• [EN] 2-AMINOQUINOLINES AS MELANIN CONCENTRATING HORMONE RECEPTOR ANTAGONISTS<br/>[FR] 2-AMINOQUINOLINES SERVANT D'ANTAGONISTES DE RECEPTEUR DE L'HORMONE DE CONCENTRATION DE MELANINE
  申请人：ABBOTT LAB

  公开号：WO2003105850A1

  公开（公告）日：2003-12-24

  The present invention is related to compounds of formula (I), or a therapeutically suitable salt or prodrug thereof, which antagonize the effects of melanin-concentrating hormone (MCH) through the melanin concentrating hormone receptor and are useful for the prevention or treatment of eating disorders, weight gain and obesity.

  本发明涉及公式(I)的化合物，或其治疗上适用的盐或前药，这些化合物通过黑素浓集激素受体拮抗黑素浓集激素（MCH）的效果，并且用于预防或治疗进食障碍、体重增加和肥胖。
• Pd‐Catalyzed Selective Carbonylation of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes: A Practical Synthesis of Difluoromethylated Esters
  作者：Jiawang Liu、Ji Yang、Francesco Ferretti、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201813801

  日期：2019.3.26

  described. This novel catalytic transformation proceeds in the presence of Pd(acac)2/1,2‐bis((di‐tert‐butylphosphan‐yl)methyl)benzene (btbpx) (L4) and allows for an efficient and straightforward access to a range of difluoromethylated esters in high yields and regioselectivities. The synthetic utility of the protocol is showcased in the practical synthesis of a Cyclandelate analogue using this methodology

  描述了宝石二氟烯烃烷氧基羰基化的第一种催化剂。在Pd（acac）2 / 1,2-双（（二叔丁基膦基）甲基）苯（btbpx）（L4）的存在下进行这种新颖的催化转化过程，可以有效而直接地获得一系列二氟甲基化酯的高收率和区域选择性。使用该方法学作为关键步骤，在环戊酸酯类似物的实际合成中展示了该协议的综合用途。
• Selective Reduction of Organic Compounds with Al-Trifluoromethanesulfonyldiisobutylalane. Comparison of Its Reactivity with Al-Methanesulfonyldiisobutylalane
  作者：Jin-Soon Cha

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.1.219

  日期：2011.1.20

  perfect selectivity in the reduction of α,β-unsaturated aldehydes and ketones to produce the corresponding allylic alcohols in an absolutely 100% purity. In addition, the reagent achieved the regioselective cleavage of phenyl- or/and alkyl-substituted epoxides to the less substituted alcohols in a perfect regioselectivity. Moreover, the reagent also showed an high stereoselectivity in the reduction of substituted

  制备了新型 MPV 型试剂 Al-三氟甲磺酰基二异丁烷 (DIBAO3SCF3)，并考察了其在还原具有代表性官能团的选定有机化合物中的还原特性，并与 Al-甲磺酰基二异丁烷 (DIBAO3SCH3) 的反应性进行了比较。了解氟取代基对其反应性的影响。一般来说，DIBAO3SCF3 的反应活性似乎比 DIBAO3SCH3 高得多，这显然是由于吸电子氟取代基增加了酸度。该试剂很容易还原醛和酮，但在还原 α,β-不饱和醛和酮方面表现出完美的选择性，以产生绝对 100% 纯度的相应烯丙醇。此外，该试剂以完美的区域选择性将苯基或/和烷基取代的环氧化物区域选择性裂解为取代较少的醇。此外，该试剂在还原取代环烷酮方面也表现出高立体选择性，仅生产热力学更稳定的醇差向异构体。