methyl 2-acetamido-2-deoxy-3,4-di-O-benzyl-α-D-glucopyranoside | 69892-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-acetamido-2-deoxy-3,4-di-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2-acetamido-3,4-di-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside；methyl 3,4-di-O-benzyl-2-acetamido-2-deoxy-α-D-glucopyranoside；methyl 3,4-di-O-benzyl-2-deoxy-2-acetamido-α-D-glucopyranoside；methyl-(2-acetylamino-O³,O⁴-dibenzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranoside)；Methyl-(2-acetylamino-O³,O⁴-dibenzyl-2-desoxy-α-D-glucopyranosid)；N-[(2S,3R,4R,5S,6R)-6-(hydroxymethyl)-2-methoxy-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-3-yl]acetamide
• CAS: 69892-52-0
• 化学式: C₂₃H₂₉NO₆
• 分子量: 415.486
• InChiKey: AAKAUOBGYOAJKZ-JLMDMGSGSA-N

物化性质

• 熔点：
  195-197 °C
• 沸点：
  611.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  86.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-acetamido-2-deoxy-3,4-di-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 硫酸 、 mercury(II) sulfate 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 N-[(1S,2R,3S,6S)-2,3-dibenzyloxy-6-hydroxy-4-oxocyclohexyl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰氨基葡糖衍生的5a-氨基糖类似物作为糖苷酶抑制剂的设计与合成

  摘要：

  描述了从N-乙酰氨基葡糖开始高效合成L型和D型新的六元碳环糖的方法。关键的合成步骤包括区域选择性保护和脱保护，费耶碳环化，Peterson烯烃化，硼氢化和立体选择性环氧化，然后是区域选择性环氧开环反应。这些六元石斑显示出适度的糖苷酶抑制活性，并且发现其中一种化合物对β-半乳糖苷酶抑制活性具有选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.02.063
• 作为产物：
  描述：

  methyl N-acetyl-D-glucosamine 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢溴酸 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 methyl 2-acetamido-2-deoxy-3,4-di-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  多功能的基于碳水化合物的胶凝剂，用于油水分离，纳米颗粒合成和染料去除†

  摘要：

  据报道，一种适用于多种应用的多功能绿色胶凝剂。在极短的胶凝时间（<5 s）内实现了有机溶剂的胶凝。研究了冷却和超声处理对胶凝时间的影响。除有机溶剂外，该胶凝剂还可以与柴油和汽油等燃料形成凝胶。因此，它已经用于通过油的选择性胶凝从油/水混合物中分离油。还发现该胶凝剂能够通过合理控制反应条件来形成水凝胶。进一步探索了使用胶凝剂制备的水凝胶作为金纳米颗粒生长的反应介质。在纳米颗粒合成的情况下，胶凝剂不仅用作封端剂，而且还用作还原剂。通过利用胶凝剂（封端剂和还原剂）的双重功能，还可以在流体介质中制备金和银的纳米颗粒。使用甲苯和胶凝剂制备的有机凝胶用于去除水性合成染料若丹明B.

  DOI：

  10.1039/c6nj03520e
• 作为试剂：
  描述：

  gold(III) chloride 在 methyl 2-acetamido-2-deoxy-3,4-di-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙醇 为溶剂， 生成 gold
  参考文献：
  名称：

  多功能的基于碳水化合物的胶凝剂，用于油水分离，纳米颗粒合成和染料去除†

  摘要：

  据报道，一种适用于多种应用的多功能绿色胶凝剂。在极短的胶凝时间（<5 s）内实现了有机溶剂的胶凝。研究了冷却和超声处理对胶凝时间的影响。除有机溶剂外，该胶凝剂还可以与柴油和汽油等燃料形成凝胶。因此，它已经用于通过油的选择性胶凝从油/水混合物中分离油。还发现该胶凝剂能够通过合理控制反应条件来形成水凝胶。进一步探索了使用胶凝剂制备的水凝胶作为金纳米颗粒生长的反应介质。在纳米颗粒合成的情况下，胶凝剂不仅用作封端剂，而且还用作还原剂。通过利用胶凝剂（封端剂和还原剂）的双重功能，还可以在流体介质中制备金和银的纳米颗粒。使用甲苯和胶凝剂制备的有机凝胶用于去除水性合成染料若丹明B.

  DOI：

  10.1039/c6nj03520e

文献信息

• Isoquinoline-1-Carboxylate as a Traceless Leaving Group for Chelation-Assisted Glycosylation under Mild and Neutral Reaction Conditions
  作者：Hao-Yuan Wang、Christopher J. Simmons、Stephanie A. Blaszczyk、Paul G. Balzer、Renshi Luo、Xiyan Duan、Weiping Tang

  DOI：10.1002/anie.201708920

  日期：2017.12.4

  Glycosyl isoquinoline‐1‐carboxylate was developed as a novel benchtop stable and readily available glycosyl donor. The glycosylation reaction was promoted by the inexpensive Cu(OTf)2 salt under mild reaction conditions. The copper isoquinoline‐1‐carboxylate salt was precipitated from the solution and thus rendered a traceless leaving group. Surprisingly, the proton from the acceptor was absorbed by

  糖基异喹啉-1-羧酸被开发为一种新型的台式稳定且易于获得的糖基供体。在温和的反应条件下，廉价的Cu（OTf）2盐促进了糖基化反应。异喹啉-1-羧酸铜盐从溶液中沉淀出来，因此成为无痕的离去基团。令人惊讶地，来自受体的质子被沉淀的金属络合物吸收，并且反应混合物保持在中性pH。还证明了铜促进的糖基化与金促进的糖基化完全正交，并且在温和的反应条件下，可以从台式稳定的异头酯结构单元迭代合成寡糖。
• Iridium-Catalyzed Dynamic Kinetic Stereoselective Allylic Etherification of Achmatowicz Rearrangement Products
  作者：Zhongpeng Zhu、Hao-Yuan Wang、Christopher Simmons、Po-Sen Tseng、Xiang Qiu、Yu Zhang、Xiyan Duan、Jing-Kui Yang、Weiping Tang

  DOI：10.1002/adsc.201700950

  日期：2018.2.1

  intermediates for the synthesis of carbohydrates. The addition of the triphenyl phosphite ligand shuts down the isomerization pathway and promotes the allylic etherification pathway. The addition of diphenyl phosphate improved the diastereoselectivity for the addition reaction. Interestingly, opposite diastereoselectivity was observed for sterically demanding alcohol nucleophiles compared to less sterically

  我们最近为Achmatowicz重排产物开发了一种新型的Ir催化的动态动力学异构化反应。在此更新中，我们表明，在适当的配体和添加剂存在下，源自Achmatowicz重排的产物也可以进行Ir催化的动态动力学烯丙基醚化反应，从而提供用于合成碳水化合物的有用中间体。亚磷酸三苯酯配体的添加关闭了异构化途径并促进了烯丙基醚化途径。磷酸二苯酯的加入改善了加成反应的非对映选择性。有趣的是，与对空间要求较低的醇亲核试剂相比，对空间要求较高的醇亲核试剂观察到相反的非对映选择性。该方法还适用于几种2的合成
• 4,6-Di-O-methyl-D-glucosamine Hydrochloride (2-Amino-2-deoxy-4,6-di-O-methyl-D-glucose Hydrochloride)^1,2
  作者：Roger W. Jeanloz

  DOI：10.1021/ja01631a064

  日期：1954.1

  4-O-Methyl-D-galactosamine hydrochloride (2-amino-2-deoxy-4-O-methyl-D-galactose hydrochloride) has been prepared in crystalline form from 1,6:2,3-dianhydro-β-D-talopyranose and has been characterized through the following crystalline derivatives: N-(2′-hydroxynaphthylidene), methyl N-acetyl-α-D-glycoside and methyl N-acetyl-3,6-di-O-acetyl-α-D-glycoside.

  4-O-甲基-D-半乳糖胺盐酸盐（2-氨基-2-脱氧-4-O-甲基-D-半乳糖盐酸盐）已从1,6:2,3-二脱水-β-D以结晶形式制备-talopyranose 并通过以下结晶衍生物表征：N-(2'-羟基亚萘基)、甲基 N-乙酰基-α-D-糖苷和甲基 N-乙酰基-3,6-二-O-乙酰基-α-D -糖苷。
• DISAL glycosyl donors for efficient glycosylations under acidic conditions: Application to solid-phase oligosaccharide synthesis
  作者：Lars Petersen、Knud J. Jensen

  DOI：10.1039/b105872j

  日期：——

  The use of DISAL (methyl dinitrosalicylate) glycosyl donors in efficient Lewis acid-promoted glycosylations is reported. N-Acetyl-D-glucosamine monosaccharide acceptors are successfully glycosylated at O-6 or O-4 using benzyl- and benzoyl-protected DISAL donors in CH2Cl2 or nitromethane in the presence of LiClO4. The resultant disaccharides are isolated in yields ranging from 35 to 93%. Other Lewis acids such as FeCl3, TMSOTf, or BF3·Et2O also prove efficient for glycosylation of the secondary alcohol cyclohexanol. However, for the synthesis of disaccharides, the mild activation by LiClO4 gives higher yields. This approach is extended to efficient solid-phase glycosylation of a D-glucosamine derivative anchored by the 2-amino group through a Backbone Amide Linker (BAL) to a polystyrene support.

  报告了在高效的路易斯酸促进糖基化反应中使用 DISAL（二硝基水杨酸甲酯）糖基供体的情况。在 CH2Cl2 或硝基甲烷中，在 LiClO4 的存在下，使用苄基和苯甲酰基保护的 DISAL 给体成功地在 O-6 或 O-4 处糖基化了 N-乙酰基-D-氨基葡萄糖单糖受体。由此分离出的二糖收率在 35% 到 93% 之间。其他路易斯酸（如 FeCl3、TMSOTf 或 BF3-Et2O）也被证明能有效地对仲醇环己醇进行糖基化。不过，在合成二糖时，LiClO4 的温和活化可获得更高的产量。这种方法扩展到了通过骨架酰胺连接物（BAL）将 2-氨基锚定在聚苯乙烯支架上的 D-氨基葡萄糖衍生物的高效固相糖基化。
• Why Are the Hydroxy Groups of Partially Protected <i>N</i>-Acetylglucosamine Derivatives Such Poor Glycosyl Acceptors, and What Can Be Done about It? A Comparative Study of the Reactivity of <i>N</i>-Acetyl-, <i>N</i>-Phthalimido-, and 2-Azido-2-deoxy-glucosamine Derivatives in Glycosylation. 2-Picolinyl Ethers as Reactivity-Enhancing Replacements for Benzyl Ethers
  作者：David Crich、Vadim Dudkin

  DOI：10.1021/ja010086b

  日期：2001.7.1

  Competition experiments were used to determine that the 4-OH of a 2-deoxy-2-azidoglucose derivative is more reactive than that of the corresponding N-phthalimido glucose derivative which, in turn, is more easily glycosylated than the N-acetyl derivative. Glycosylation of the C-OH groups of the N,N-diacetyl and N-acetyl-N-benzyl glucosamine was also found to be superior to that of the simple N-acetyl substance. The 3-O-picolinyl ether of a 4,6-O-benzylidene-protected N-acetylglucosamine was shown to have a strong intramolecular hydrogen bond to the adjacent acetamide group. This interaction does not persist in the 3-O-picolinyl-6-O-benzyl N-acetylglucosamine derivative. owing to a probable competing hydrogen bond between the 4-OH and the picolinyl ether. However, in the 3-O-picolinyl-4-O-benzyl N-acetylglucosamine regioisomer the picolinyl-acetamide hydrogen bond persists and leads to an enhancement of reactivity of the 6-OH, over and above that in the corresponding 3-O-benzyl ether. due to disruption of the typical intermolecular amide hydrogen bonding scheme. It is demonstrated that the picolinyl ether is readily removed by hydrogenolysis at atmospheric pressure and room temperature.