4,4,5,5-tetramethyl-2-((1S,2R,3S,6R)-3,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]heptan-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1613405-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-((1S,2R,3S,6R)-3,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]heptan-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-((1S,2R,3S,6R)-3,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]heptan-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(1S,2R,3S,6R)-3,7,7-trimethyl-2-bicyclo[4.1.0]heptanyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1613405-34-7
• 化学式: C₁₆H₂₉BO₂
• 分子量: 264.216
• InChiKey: CIUSXDXVPWPKIW-UMSGYPCISA-N

物化性质

• 沸点：
  293.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.15
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-((1S,2R,3S,6R)-3,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]heptan-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-((1R,2R,3S,6R)-3,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]heptan-2-yl)furan
  参考文献：
  名称：

  二级和三级硼酸酯与芳香族化合物的对映体特异性偶联的发展

  摘要：

  仲硼酸酯与 sp2 亲电试剂的立体有择交叉偶联（Suzuki-Miyaura 反应）是合成中长期存在的问题，但在使用钯催化的特定情况下已经取得了进展。然而，目前无法实现与叔硼酸酯的相关偶联。为了解决这一普遍问题，我们专注于利用芳基锂和硼酸酯之间形成的硼酸盐络合物的反应性的替代方法。我们推断，随后添加氧化剂或亲电子试剂会分别从芳环中去除电子或以 Friedel-Crafts 型方式反应，产生阳离子物质，这将引发硼取代基的 1,2-迁移，创建新的 C-C 键。消除（在前一种情况下，在进一步氧化之前）将导致重新芳构化，从而立体特异性地产生偶联产物。最初的工作是用 2-furyllithium 检查的。尽管测试的氧化剂不成功，但亲电试剂，特别是 NBS，使得偶联反应能够以良好的收率与范围广泛的仲和叔硼酸酯发生偶联反应，具有不同的空间需求和官能团（酯、叠氮化物、腈、醇和醚） ）。该反应也适用于其他富电子杂芳烃和

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03963
• 作为产物：
  描述：

  (+)-2-蒈烯 在 二溴硼烷甲硫醚络合物 、 三溴化硼 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-((1S,2R,3S,6R)-3,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]heptan-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  二级和三级硼酸酯与芳香族化合物的对映体特异性偶联的发展

  摘要：

  仲硼酸酯与 sp2 亲电试剂的立体有择交叉偶联（Suzuki-Miyaura 反应）是合成中长期存在的问题，但在使用钯催化的特定情况下已经取得了进展。然而，目前无法实现与叔硼酸酯的相关偶联。为了解决这一普遍问题，我们专注于利用芳基锂和硼酸酯之间形成的硼酸盐络合物的反应性的替代方法。我们推断，随后添加氧化剂或亲电子试剂会分别从芳环中去除电子或以 Friedel-Crafts 型方式反应，产生阳离子物质，这将引发硼取代基的 1,2-迁移，创建新的 C-C 键。消除（在前一种情况下，在进一步氧化之前）将导致重新芳构化，从而立体特异性地产生偶联产物。最初的工作是用 2-furyllithium 检查的。尽管测试的氧化剂不成功，但亲电试剂，特别是 NBS，使得偶联反应能够以良好的收率与范围广泛的仲和叔硼酸酯发生偶联反应，具有不同的空间需求和官能团（酯、叠氮化物、腈、醇和醚） ）。该反应也适用于其他富电子杂芳烃和

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03963

文献信息

• Radical Addition to Strained σ-Bonds Enables the Stereocontrolled Synthesis of Cyclobutyl Boronic Esters
  作者：Mattia Silvi、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.9b03653

  日期：2019.6.19

  steroid boronic ester derivatives can be accessed. Additionally, although the use of electron-rich alkyl iodides as radical precursors was found to be ineffective, an alternative route involving alkylsulfonylation of the BCB-boronate followed by reductive desulfonylation provided access to simple alkyl substituted cyclobutane products.

  虽然 π 键的自由基添加已经很好地建立，但对 σ 键的添加却很少被探索。我们发现，在可见光照射下，烷基碘衍生的缺电子基团会添加到双环丁基 (BCB)-硼酸酯复合物的中心应变键上，并以高产率生成 1,3-烷基二取代环丁基硼酸酯，具有完全立体定向性和高产率。立体选择性水平。可以访问新的环丁基取代结构，包括肽和类固醇硼酸酯衍生物。此外，虽然发现使用富电子烷基碘作为自由基前体是无效的，但另一种涉及 BCB-硼酸酯的烷基磺酰化和还原脱磺酰化的替代途径提供了获得简单烷基取代的环丁烷产物的途径。
• Enantiospecific sp2–sp3 coupling of secondary and tertiary boronic esters
  作者：Amadeu Bonet、Marcin Odachowski、Daniele Leonori、Stephanie Essafi、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1038/nchem.1971

  日期：2014.7

  cross-coupling of boronic acids and related derivatives with sp2 electrophiles (the Suzuki–Miyaura reaction) is one of the most powerful C–C bond formation reactions in synthesis, with applications that span pharmaceuticals, agrochemicals and high-tech materials. Despite the breadth of its utility, the scope of this Nobel prize-winning reaction is rather limited when applied to aliphatic boronic esters. Primary

  硼酸和相关衍生物与sp 2的交叉偶联亲电试剂（Suzuki-Miyaura 反应）是合成中最强大的 C-C 键形成反应之一，其应用范围涵盖制药、农用化学品和高科技材料。尽管其用途广泛，但当应用于脂肪族硼酸酯时，这种获得诺贝尔奖的反应的范围相当有限。一级有机硼试剂效果很好，但二级和三级硼酸酯效果不佳（除了一些具体和孤立的例子）。通过不涉及使用过渡金属的替代策略，我们发现对映体富集的仲和叔硼酸酯可以与富电子芳烃偶联，并且具有基本上完全的对映体特异性。由于对映体富集的硼酸酯很容易获得，因此该反应应该有相当大的应用，
• Development of Enantiospecific Coupling of Secondary and Tertiary Boronic Esters with Aromatic Compounds
  作者：Marcin Odachowski、Amadeu Bonet、Stephanie Essafi、Philip Conti-Ramsden、Jeremy N. Harvey、Daniele Leonori、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.6b03963

  日期：2016.8.3

  functional groups (esters, azides, nitriles, alcohols, and ethers). The reaction also worked well with other electron-rich heteroaromatics and 6-membered ring aromatics provided they had donor groups in the meta position. Conditions were also found under which the B(pin)- moiety could be retained in the product, ortho to the boron substituent. This protocol, which created a new C(sp2)–C(sp3) and an adjacent

  仲硼酸酯与 sp2 亲电试剂的立体有择交叉偶联（Suzuki-Miyaura 反应）是合成中长期存在的问题，但在使用钯催化的特定情况下已经取得了进展。然而，目前无法实现与叔硼酸酯的相关偶联。为了解决这一普遍问题，我们专注于利用芳基锂和硼酸酯之间形成的硼酸盐络合物的反应性的替代方法。我们推断，随后添加氧化剂或亲电子试剂会分别从芳环中去除电子或以 Friedel-Crafts 型方式反应，产生阳离子物质，这将引发硼取代基的 1,2-迁移，创建新的 C-C 键。消除（在前一种情况下，在进一步氧化之前）将导致重新芳构化，从而立体特异性地产生偶联产物。最初的工作是用 2-furyllithium 检查的。尽管测试的氧化剂不成功，但亲电试剂，特别是 NBS，使得偶联反应能够以良好的收率与范围广泛的仲和叔硼酸酯发生偶联反应，具有不同的空间需求和官能团（酯、叠氮化物、腈、醇和醚） ）。该反应也适用于其他富电子杂芳烃和