(E)-octa-2,7-dienal | 151554-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-octa-2,7-dienal
• 英文别名: (E)-2,7-octadienal；2E,7-Octadienal；(2E)-octa-2,7-dienal
• CAS: 151554-95-9
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: KNECBQPKWOLHOS-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-octa-2,7-dienal 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 环己烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以82%的产率得到2E-heptendial
  参考文献：
  名称：

  从丁二烯和水的调聚物中合成 9-oxo-2E-decenoic 酸的新方法，这是一种蜂王的多功能信息素

  摘要：

  提出了一种合成 9-oxo-2E-decenoic 酸的新方法，它是一种蜂王 (Apis mellifera L.) 的多功能信息素，从可用的丁二烯和水调聚物 (2E,7-octadien-1-ol ) 在关键步骤中使用相应羰基化合物的部分臭氧分解，共轭醛选择性氧化成羧酸，以及乙酰乙酸酯的烷基化以引入氧代基团。

  DOI：

  10.1007/s10600-011-0060-9
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯-1-醇 在 草酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (E)-octa-2,7-dienal
  参考文献：
  名称：

  铑催化的3-酰氧基1，4-烯炔和烯烃的立体选择性分子内[5 + 2]环加成反应

  摘要：

  开发了第一个铑催化的3-酰氧基1，4-烯炔和烯烃的分子内[5 + 2]环加成反应。在大多数情况下，环加成具有非对映选择性。立体选择性地制备了各种顺式稠合的双环[5.3.0]癸二烯。炔丙基酯原料中的手性可以高效地转移到双环产物中。缺电子的膦配体极大地促进了环加成。最多可以生成三个新的立体定位中心。产物中生成的二烯可以水解为烯酮，从而可以将更多的官能团引入到七元环中。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02665

文献信息

• Ring-Closing Metathesis Approaches towards the Total Synthesis of Rhizoxins
  作者：Marc Liniger、Christian M. Neuhaus、Karl-Heinz Altmann

  DOI：10.3390/molecules25194527

  日期：——

  Efforts are described towards the total synthesis of the bacterial macrolide rhizoxin F, which is a potent tubulin assembly and cancer cell growth inhibitor. A significant amount of work was expanded on the construction of the rhizoxin core macrocycle by ring-closing olefin metathesis (RCM) between C(9) and C(10), either directly or by using relay substrates, but in no case was ring-closure achieved

  对细菌大环内酯根瘤菌素 F 的全合成进行了描述，它是一种有效的微管蛋白组装和癌细胞生长抑制剂。通过直接或使用中继基板在 C(9) 和 C(10) 之间进行闭环烯烃复分解 (RCM)，在构建根瘤菌核心大环方面进行了大量工作，但在任何情况下都没有环-关闭实现。通过在 C(9)/C(10) 位点闭环炔烃复分解 (RCAM) 可以形成大环。必需的二炔是从作为 RCM 底物合成的一部分制备的高级中间体中获得的。虽然在闭环步骤中形成的三键直接转化为根瘤菌素大环的 C(9)-C(10)E 双键被证明是难以捉摸的，通过将三键的双钴六羰基配合物与乙基哌啶鎓次磷酸酯还原解络合，可以高选择性地获得相应的 Z 异构体。自由基诱导的双键异构化、C(15) 侧链的完整阐述和 C(11)-C(12) 双键的定向环氧化完成了根瘤菌素 F 的全合成。
• Iron-Catalyzed Aerobic Oxidation of Allylic Alcohols: The Issue of C═C Bond Isomerization
  作者：Jinxian Liu、Shengming Ma

  DOI：10.1021/ol402434x

  日期：2013.10.18

  An aerobic oxidation of allylic alcohols using Fe(NO3)3·9H2O/TEMPO/NaCl as catalysts under atmospheric pressure of oxygen at room temperature was developed. This eco-friendly and mild protocol provides a convenient pathway to the synthesis of stereodefined α,β-unsaturated enals or enones with the retention of the C–C double-bond configuration.

  研究了Fe（NO 3）3 ·9H 2 O / TEMPO / NaCl在室温大气压下氧对烯丙醇的好氧氧化反应。这种环保且温和的方案为保留立体碳双键构型的立体定义的α，β-不饱和烯酮或烯酮的合成提供了便利的途径。
• Photoredox Organocatalysis for the Enantioselective Synthesis of 1,7-Dicarbonyl Compounds
  作者：Thomas Hin-Fung Wong、Dengke Ma、Riccardo Di Sanza、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00326

  日期：2022.3.4

  describe an asymmetric organocatalytic method to synthesize 1,7-dicarbonyl compounds containing a β-stereocenter. The chemistry relies on the formation of γ-keto radicals, generated upon oxidative ring opening of cyclobutanols mastered by an organic photoredox catalyst. These nonstabilized primary radicals are stereoselectively intercepted by an iminium ion intermediate, formed upon activation of aliphatic

  我们描述了一种不对称有机催化方法来合成含有 β-立体中心的 1,7-二羰基化合物。该化学过程依赖于 γ-酮自由基的形成，该自由基是由有机光氧化还原催化剂控制的环丁醇氧化开环产生的。这些不稳定的伯自由基被亚胺离子中间体立体选择性拦截，该中间体是在手性仲胺催化剂活化脂肪族和芳香族烯醛时形成的。这种有机催化光氧化还原方法用于制备天然产物和药物分子中的支架。
• Catalytic Regioselective γ-Methylenation of α,β-Unsaturated Aldehydes Using Formaldehyde via Vinylogous Aldol Condensation
  作者：Mahesh S. Kutwal、Sachin Dev、Chandrakumar Appayee

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b04110

  日期：2019.4.19

  first vinylogous aldol condensation of α,β-unsaturated aldehydes using aqueous formaldehyde is developed under mild reaction conditions to form the γ-methylenated products with excellent regioselectivity. Using this methodology, a short synthesis of α-triticene, an antifungal compound, is achieved in two steps. The practicality of this methodology is demonstrated by the gram-scale synthesis. Formation of

  在温和的反应条件下，使用甲醛水溶液进行的α，β-不饱和醛的首个乙烯基醇醛缩合反应，形成了具有良好区域选择性的γ-甲基化产物。使用这种方法，可以在两个步骤中完成抗真菌化合物α-三苯甲基的短合成。这种方法的实用性由克级综合证明。还描述了由巴豆醛形成的不寻常的双γ-官能化产物和由苯乙二醛形成的直接不对称乙烯基醇醛醇产物。
• Enantioselective organocatalytic epoxidation using hypervalent iodine reagents
  作者：Sandra Lee、David W.C. MacMillan

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.055

  日期：2006.12

  A rare example of a hypervalent iodine reagent participating in a 1,4-heteroconjugate addition reaction is reported for the organocatalytic, asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes using imidazolidinone catalyst 1. Development of an ‘internal syringe pump’ effect via the slow release of iodosobenzene from an iminoiodinane source provides high levels of reaction efficiency and enantiomeric

  据报道，使用咪唑烷酮催化剂1可以使α，β-不饱和醛发生有机催化，不对称环氧化，这是参与1，4-杂合物加成反应的高价碘试剂的一个罕见例子。通过从亚碘碘烷源缓慢释放碘代苯来开发“内部注射泵”效应，可在缺电子烯烃的不对称环氧化中提供高水平的反应效率和对映体控制。进行了15 N NMR研究，以阐明在原型氧化剂存在下导致催化剂耗竭的反应途径。这些NMR研究也为亚氨基碘烷作为内部缓释氧化剂的应用提供了机理基础，以规避这些催化剂的消耗途径。