1-(3-methylphenyl)-2,2,3,3,3-pentafluoropropan1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(3-methylphenyl)-2,2,3,3,3-pentafluoropropan1-one
• 英文别名: 3-Methylphenyl perfluoroethyl ketone；2,2,3,3,3-pentafluoro-1-(3-methylphenyl)propan-1-one
• 化学式: C₁₀H₇F₅O
• 分子量: 238.157
• InChiKey: VJRPVYOKDDCRPF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(三甲基甲硅烷基)丙酸 、 1-(3-methylphenyl)-2,2,3,3,3-pentafluoropropan1-one 在 三甲基乙酰氯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 (2S,3R)-3,4-二氢-3-异丙基-2-苯基-2H-嘧啶并[2,1-b]苯并噻唑 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 以48 %的产率得到(3S,4S)-3-methyl-4-(perfluoroethyl)-4-(m-tolyl)oxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  烷基取代的 C(1)-烯醇铵的脱甲硅烷基方法：在对映选择性 [2+2] 环加成反应中的应用

  摘要：

  使用异硫脲 HyperBTM 从 α-甲硅烷基-α-烷基取代的羧酸催化生成未取代和烷基取代的 C(1)-烯醇化铵已被开发并应用于对映选择性 [2+2]-环加成反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202208800
• 作为产物：
  描述：

  五氟丙酸 、 M-TOLYLMAGNESIUM BROMIDE 以 乙醚 为溶剂， 以30%的产率得到1-(3-methylphenyl)-2,2,3,3,3-pentafluoropropan1-one
  参考文献：
  名称：

  氟离子催化的2-芳基-F-丁烯的异构化[1]

  摘要：

  一系列2-芳基F1-丁烯的氟离子催化异构化反应的动力学研究表明，在恒定氟离子浓度下，烯烃中的反应为拟一级反应。最终的哈米特图是非线性的，在σ= 0附近有一个向下凹的向下折断。提出了涉及形成碳负离子中间体的两步机理。速率限制步骤的更改会导致Hammett图中的中断。还报道了碳负离子捕获实验。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)82653-6

文献信息

• Catalytic enantioselective synthesis of perfluoroalkyl-substituted β-lactones <i>via</i> a concerted asynchronous [2 + 2] cycloaddition: a synthetic and computational study
  作者：Diego-Javier Barrios Antúnez、Mark D. Greenhalgh、Alexander C. Brueckner、Daniel M. Walden、Pilar Elías-Rodríguez、Patrick Roberts、Benjamin G. Young、Thomas H. West、Alexandra M. Z. Slawin、Paul Ha-Yeon Cheong、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c9sc00390h

  日期：——

  The enantioselective preparation of a range of perfluoroalkyl-substituted β-lactones through an isothiourea (HyperBTM) catalysed reaction using symmetric anhydrides as ammonium enolate precursors and perfluoroalkylketones (RF = CF3, C2F5, C4F9) is reported. Following optimisation, high diastereo- and enantioselectivity was observed for β-lactone formation using C2F5- and C4F9-substituted ketones at

  据报道，使用对称酸酐作为烯醇酸铵前体和全氟烷基酮（R F = CF 3，C 2 F 5，C 4 F 9），通过异硫脲（HyperBTM）催化反应对映选择性地制备了一系列全氟烷基取代的β-内酯。优化后，在室温下使用C 2 F 5和C 4 F 9取代的酮可观察到高非对映选择性和对映选择性（26个实例，最高> 95：5 dr和> 99：1 er） ，而对于CF 3而言，最佳的dr和er需要−78°C取代的酮（11个实例，最大> 95：5 dr和> 99：1 er）。通过开环衍生化β-内酯，以及两步转化生成全氟烷基取代的氧杂环丁烷，已证明在不损失立体化学完整性的情况下。密度泛函理论计算与13 C自然丰度KIE研究一起，已被用于通过一致的异步[2 + 2]-环加成途径来探索反应机理，该途径优于逐步的羟醛-内酯化过程。
• MAKAROV A. M.; SHADRINA L. P.; NEDUGOV A. N.; DORMIDONTOV YU. P., XIMIYA EHLEMENTOORGANICHESKIX SOEDINENIJ 11, 1U, U, U1 GRUPP PERIODICH. S+
  作者：MAKAROV A. M.、 SHADRINA L. P.、 NEDUGOV A. N.、 DORMIDONTOV YU. P.

  DOI：——

  日期：——
• US4835318A
  申请人：——

  公开号：US4835318A

  公开（公告）日：1989-05-30
• Fluoride ion catalyzed isomerization of 2-aryl-F-butenes [1]
  作者：Donald J. Burton、James A. Headley

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)82653-6

  日期：1981.10

  A kinetic study of the fluoride ion catalyzed isomerization of a series of 2-arylF1-butenes shows the reactions to be pseudo first order in olefin at constant fluoride ion concentration. The resultant Hammett plot is non-linear witb a concave downward break near σ=0. A two step mechanism involving formation of a carbanionic intermediate is proposed. A change in the rate limiting step causes the break

  一系列2-芳基F1-丁烯的氟离子催化异构化反应的动力学研究表明，在恒定氟离子浓度下，烯烃中的反应为拟一级反应。最终的哈米特图是非线性的，在σ= 0附近有一个向下凹的向下折断。提出了涉及形成碳负离子中间体的两步机理。速率限制步骤的更改会导致Hammett图中的中断。还报道了碳负离子捕获实验。
• A Desilylative Approach to Alkyl Substituted C(1)‐Ammonium Enolates: Application in Enantioselective [2+2] Cycloadditions
  作者：Yihong Wang、Claire M. Young、Honglei Liu、Will C. Hartley、Max Wienhold、David. B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/anie.202208800

  日期：2022.9.19

  The catalytic generation of unsubstituted and alkyl substituted C(1)-ammonium enolates from α-silyl-α-alkyl substituted carboxylic acids using the isothiourea HyperBTM has been developed and applied in enantioselective [2+2]-cycloaddition reactions.

  使用异硫脲 HyperBTM 从 α-甲硅烷基-α-烷基取代的羧酸催化生成未取代和烷基取代的 C(1)-烯醇化铵已被开发并应用于对映选择性 [2+2]-环加成反应。