(E)-4-(4-fluorophenyl)but-3-en-2-ol | 1092986-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (E)-4-(4-fluorophenyl)but-3-en-2-ol
• CAS: 1092986-09-8
• 化学式: C₁₀H₁₁FO
• 分子量: 166.195
• InChiKey: PJGOTHPFBLUFNY-NSCUHMNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(4-fluorophenyl)but-3-en-2-ol 在 copper(I) thiocyanate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (E)-1-fluoro-4-(3-phenylbut-1-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Cu(I)-催化的、α-选择性的、硫代磷酸酯和有机镁试剂之间的烯丙基烷基化反应

  摘要：

  涉及硬亲核试剂的烯丙基烷基化反应的区域控制仍然是一个重大挑战，并且仍然是一个活跃的研究领域。由于缺乏支持 α-烷基化的通用方法，因此需要开发新方法以实现此类选择性。我们报告说，无论使用的格氏试剂的性质如何，Cu(I) 都以优异的 α-区域选择性催化硫代磷酸酯的烯丙基取代。据我们所知，铜催化的硫代磷酸酯烯丙基烷基化从未被描述过。我们还开发了一个简单的方案，用于从二级烯丙基卤化物开始诱导高 α 选择性。这是通过使用硫代磷酸钠作为添加剂来实现的。

  DOI：

  10.1021/ja202954b
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯甲醛 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (E)-4-(4-fluorophenyl)but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  立体发散 Pd/Cu 催化外消旋不对称 1,3-二取代烯丙酯的动态动力学不对称转化

  摘要：

  已经开发了一种立体发散的 Pd/Cu 催化剂体系，用于外消旋不对称 1,3-二取代烯丙基乙酸酯与前手性醛亚胺酯的前所未有的动态动力学不对称转化 (DyKAT)。一系列带有邻位立体中心的 α,α-二取代 α-氨基酸很容易制备，具有优异的对映选择性（高达 >99% ee）和非对映选择性（高达 >20:1 dr）。通过简单地改变两种手性金属催化剂的构型，可以很容易地获得产物的所有四种立体异构体。此外，我们的工作突出了由两种常见的双齿手性配体组成的协同 Pd/Cu 催化的力量，用于立体发散​​合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02150

文献信息

• Chemoselective Conjugate Reduction of α,β-Unsaturated Ketones Catalyzed by Rhodium Amido Complexes in Aqueous Media
  作者：Xuefeng Li、Liangchun Li、Yuanfu Tang、Ling Zhong、Linfeng Cun、Jin Zhu、Jian Liao、Jingen Deng

  DOI：10.1021/jo100256t

  日期：2010.5.7

  electron-withdrawing functional groups, could be reduced on the alkenic double bonds with high selectivities employing amido-rhodium hydride complex in aqueous media, and up to 100% chemoselectivity has been achieved. It is notable that the chemoselectivity was improved significantly on going from organic solvent to water. Moreover, a 1,4-addition mechanism has been proposed on the basis of the corresponding

  尽管Noyori Ru-TsDPEN配合物的显着特征是转移氢化反应对C═O官能团具有高度的化学选择性并且对烯烃具有耐受性，但我们的早期报告表明，化学选择性可以从C═O切换为C═C键在活化的α，β-不饱和酮的转移氢化中。现在我们发现，即使在没有其他吸电子官能团的情况下，也可以在水性介质中使用酰胺-铑氢化物络合物以高选择性将各种α，β-不饱和酮还原成烯烃双键，并且具有很高的选择性。已经实现了化学选择性。值得注意的是，从有机溶剂到水，化学选择性显着提高。此外，1
• One-pot two-step chemoenzymatic deracemization of allylic alcohols using laccases and alcohol dehydrogenases
  作者：Jesús Albarrán-Velo、Vicente Gotor-Fernández、Iván Lavandera

  DOI：10.1016/j.mcat.2020.111087

  日期：2020.9

  of enantioenriched (hetero)aromatic secondary allylic alcohols has been synthesized through deracemization of the corresponding racemic mixtures combining a non-selective chemoenzymatic oxidation (laccase from Trametes versicolor and oxy-radical TEMPO) and a stereoselective biocatalyzed reduction (lyophilized cells of E. coli overexpressing an alcohol dehydrogenase, ADH). Both steps were performed in

  通过将相应的外消旋混合物脱除油，合成了一系列对映体富集的（杂）芳族仲烯丙醇，结合了非选择性化学酶氧化（来自Trametes versicolor和氧自由基TEMPO的漆酶）和立体选择性生物催化还原（E.冻干细胞）。大肠杆菌过表达酒精脱氢酶（ADH）。这两个步骤均在水性介质中在非常温和的反应条件下进行。优化后，建立了一个顺序的一锅两步操作方案，以中等到高的转化率（48-95％）和对映体过量（65-> 99％ee）获得了相应的手性醇）。根据ADH立体偏好，即使是在制备规模下（119-178 mg），也可以直接方法从这些有价值的手性合成子中制备两种对映体。
• Sequential Two‐Step Stereoselective Amination of Allylic Alcohols through the Combination of Laccases and Amine Transaminases
  作者：Jesús Albarrán‐Velo、Iván Lavandera、Vicente Gotor‐Fernández

  DOI：10.1002/cbic.201900473

  日期：2020.1.15

  by the asymmetric reductive bio-transamination of the corresponding ketone intermediates. Optimisation of the oxidation reaction, exhaustive amine transaminase screening for the bio-transaminations and the compatibility of the two enzymatic reactions were studied in depth in search of a design of a compatible sequential cascade. This synthetic strategy was successful and the combinations of enzymes displayed

  描述了以高度选择性的方式并在温和的反应条件下立体选择性合成（3E）-4-（杂）芳基丁-3-烯-2-胺的连续两步化学酶法。该方法包括通过使用由云芝Trametes漆酶和氧自由基TEMPO组成的催化体系氧化相应的外消旋醇前体，然后是相应的酮中间体的不对称还原生物转氨作用。为了寻找相容的级联反应的设计，深入研究了氧化反应的优化，生物转氨作用的详尽胺转氨酶筛选以及两种酶促反应的相容性。这种合成策略是成功的，酶的组合显示出广泛的底物范围，以中等至良好的分离收率（29-75％）和优异的对映体过量值（94至> 99％）获得了16种手性胺。有趣的是，取决于系统中使用的胺转氨酶的选择性，两种胺对映体都可以实现。
• 1,1,1,3,3,3-Hexafluoro-2-propanol (HFIP)-Assisted Catalyst-Free Sulfonation of Allylic Alcohols with Sulfinyl Amides
  作者：Zhen Luo、Zheng-Qiang Liu、Ting-Ting Yang、Xin Zhuang、Chuan-Ming Hong、Fei-Fei Zou、Zhi-Yong Xue、Qing-Hua Li、Tang-Lin Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04206

  日期：2022.1.21

  A highly regioselective and catalyst-free sulfonation of allylic alcohols with sulfinyl amides has been realized. Such a mix-and-go procedure provides a convenient approach to synthetically various allylic sulfones under mild reaction conditions. Furthermore, this novel reaction shows ample substrate scope and outstanding functional group tolerance and could also be scaled-up. Meanwhile, it is the

  已经实现了烯丙醇与亚磺酰胺的高度区域选择性和无催化剂磺化。这种混合和去过程为在温和的反应条件下合成各种烯丙基砜提供了一种方便的方法。此外，这种新颖的反应显示出充足的底物范围和出色的官能团耐受性，并且还可以放大。同时，这是亚磺酰胺在反应中作为强硫亲核试剂的第一个例子。1,1,1,3,3,3-Hexafluoro-2-propanol (HFIP) 作为溶剂在烯丙基磺化中起关键作用。
• Iodine-Catalyzed Chemoselective C–N Bond-Forming Reactions Using Benzylic or Cinnamyl Alcohols with Heterocyclic Thiols and Thiones
  作者：Yogesh Siddaraju、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01745

  日期：2018.9.21

  thiols and thiones. The reaction occurs at the nitrogen center over the sulfur, leading to the amination against the traditional sulfenylation. A wide variety of allylic and benzylic alcohols serve as coupling partners. This method showed a good tolerance toward 1H-tetrazole-5-thiol, 5-methyl-1,3,4-thiadiazole-2-thiol, benzo[d]thiazole-2(3H)-thione, and benzo[d]oxazole-2(3H)-thione derivatives.

  使用杂环硫醇和硫酮已开发出碘催化的化学键形成的C–N键。该反应发生在硫上方的氮中心，从而导致了针对传统亚磺酰化的胺化反应。各种各样的烯丙基和苄基醇用作偶联伴侣。该方法对1 H-四唑-5-硫醇，5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇，苯并[ d ]噻唑-2（3 H）-硫酮和苯并[ d ]具有良好的耐受性]恶唑-2（3 H）-硫酮衍生物。