2-[(3,3,5-trimethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrol-2-yl)methyl]pyrrole | 276239-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 2-[(3,3,5-trimethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrol-2-yl)methyl]pyrrole
• 英文别名: 2,3,4,5-tetrahydro-1,3,3-trimethyldipyrrin；1H-Pyrrole, 2-[(3,4-dihydro-3,3,5-trimethyl-2H-pyrrol-2-yl)methyl]-；3,3,5-trimethyl-2-(1H-pyrrol-2-ylmethyl)-2,4-dihydropyrrole
• CAS: 276239-53-3
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂
• 分子量: 190.288
• InChiKey: ZXTDAUSDNUVPOY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  53-54 °C
• 沸点：
  293.8±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(3,3,5-trimethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrol-2-yl)methyl]pyrrole 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 zinc(II) acetate dihydrate 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 69.67h， 生成 Zn(II)-17,18-dihydro-18,18-dimethyl-13(1)-oxophorbine
  参考文献：
  名称：

  使叶绿素绿色的结构特征：烃骨架和取代基的相互作用

  摘要：

  深入了解取代基对天然光合色素的影响对于深入理解为何在进化过程中选择此类色素用于光合系统至关重要。这些知识应该为人工采光系统提供更周到的设计。所有叶绿素的烃骨架是佛比滨，除含有二氢卟酚的吡咯环特性降低外，还包含一个五元环（等环）。一种佛比滨合成了13 1- oxophorbine（在杂环上带有一个氧代基）作为基准分子，用于基础光谱和光物理研究。这佛比滨并且13 1-氧代鸟嘌呤大​​环在还原环中除了双子叶二甲基基团以外没有外围取代基以稳定二氢卟酚生色团。锌或游离碱13 1 -oxophorbine的光谱性质和电子结构与它们的相应类似物的光谱性质和电子结构非常相似。叶绿素a。因此，叶绿素的基本电子性质主要是13 1- oxophorbine基础大环的结果。

  DOI：

  10.1039/c0nj00652a
• 作为产物：
  描述：

  2-(2硝基-乙基)吡咯 在 乙酸铵 、 titanium(III) chloride 、 溶剂黄146 、 cesium fluoride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 2-[(3,3,5-trimethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrol-2-yl)methyl]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  合理合成中取代的二氢卟酚结构单元。

  摘要：

  绿藻素为植物的光合作用提供了基础，但是合成模型系统通常由于没有合适的二氢卟酚结构单元而使用卟啉作为替代物。我们改编了由Battersby率先开发的路线，以获取带有两个内消旋取代基的二氢卟酚，一个可锁定二氢卟酚加氢水平的双甲基二甲基基团，以及没有侧接的中消旋和β取代基。该合成涉及东半部和西半部的收敛连接。从吡咯-2-甲醛中分四个步骤合成了3,3-二甲基-2,3-二氢联吡啶（西半部）。溴代二吡咯甲烷甲醇（东部一半）的制备方法是依次进行酰化和溴化5-取代的二吡咯甲烷，然后还原。通过两瓶酸催化缩合反应，然后进行金属介导的氧化环化反应，可以形成氯霉素。迄今为止，后一种反应是用铜模板进行的。此多步骤过程的条件研究导致了无铜条件（乙酸锌，AgIO（3）和哌啶在甲苯中于80摄氏度下持续2小时）。获得的二氢卟酚锌的收率约为10％，可以很容易地脱金属，得到相应的游离碱二氢卟酚。合成方法与一系列内消旋取代基（对甲苯基，三甲苯基，五氟苯基，4-

  DOI：

  10.1021/jo991942t

文献信息

• Two Complementary Routes to 7-Substituted Chlorins. Partial Mimics of Chlorophyll <i>b</i>
  作者：Chinnasamy Muthiah、Marcin Ptaszek、Tien M. Nguyen、Kyle M. Flack、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo701500d

  日期：2007.9.1

  zinc chlorins, the series of substituents (7-TIPS-ethynyl, 7-acetyl, 7-formyl) progressively causes (1) a bathochromic shift in the absorption maximum of the B band (405 to 426 nm) and (2) a hypsochromic shift in the position of the Qy band (605 to 598 nm). The trends mirror those for chlorophyll b versus chlorophyll a but are of lesser magnitude. Taken together, the facile access to chlorins that

  叶绿素a和叶绿素b表现出不同的光谱，但仅在单个取代基的性质上有所不同（分别为7-甲基和7-甲酰基）。已经开发出两种互补的方法来合成7-取代的二氢卟酚。第一种方法是从头开始的途径，其中2,9-二溴-5-对甲苯基吡咯甲烷（东部一半）和9-甲酰基-2,3,4,5-四氢-1,3,3-三甲基联吡啶（西部一半）进行酸催化的缩合反应，然后进行金属介导的氧化环化反应。生成的二氢锌二氢卟酚在空间上不拥挤，并且在（1）还原的吡咯啉环上带有双甲基二甲基基团；（2）在7位上有一个溴取代基；以及（3）a p-甲苯基在10位。第二种方法需要在5位上没有取代基的10,15-二芳基二氢卟酚进行区域选择性7-溴化。在后一种方法的扩展中，在10位缺少取代基的5,15-二芳基次氯在8位发生区域选择性溴化。使用Pd催化的反应与相应的7-溴二氢卟酚可以在7位引入TIPS-乙炔基，乙酰基或甲酰基。在10-对甲苯基取代的二氢卟啉锌中，
• Chlorophyll-Inspired Red-Region Fluorophores: Building Block Synthesis and Studies in Aqueous Media
  作者：Rui Liu、Mengran Liu、Don Hood、Chih-Yuan Chen、Christopher MacNevin、Dewey Holten、Jonathan Lindsey

  DOI：10.3390/molecules23010130

  日期：——

  the red region and modest fluorescence quantum yield (Φf = 0.2-0.3). A Poisson analysis implies most micelles are empty and few contain >1 chlorin. Water-soluble chlorins each bearing three PEG (oligoethyleneglycol) groups exhibit narrow emission bands (full-width-at-half maximum <25 nm). The lifetime of the lowest singlet excited state and the corresponding yields and rate constants for depopulation

  在红色光谱区域（600-700 nm）吸收和发射的荧光团在光化学和光医学中引起了极大的兴趣。已经设计并合成了八种不同极性的新目标二氢卟酚（共19种新二氢卟酚）-叶绿素类似物；7个二氢卟酚配有可生物偶联的系链。非极性有机溶剂（甲苯），极性有机溶剂（DMF）以及水性或水性胶束介质中的疏水性或两亲性二氢卟酚在红色区域显示出清晰的发射带，并且荧光量子产率适中（Φf= 0.2-0.3）。泊松分析表明，大多数胶束是空的，很少包含＞ 1的二氢卟酚。各自带有三个PEG（低聚乙二醇）基团的水溶性二氢卟酚显示出窄的发射带（半峰全宽最大<25 nm）。最低单线态激发态的寿命以及人口减少途径（荧光，系统间杂交，内部转化）的相应产率和速率常数通常不受PEG基团或在水性或有机介质中溶解的影响。一组二氢卟酚-抗生物素蛋白缀合物显示Φf增加2倍，平均二氢卟酚/抗生物素蛋白比率增加（2.3-12）。总之，本文所述的各种极性
• Progress towards synthetic chlorins with graded polarity, conjugatable substituents, and wavelength tunability
  作者：Doyoung Ra、Kelly A. Gauger、Kannan Muthukumaran、Thiagarajan Balasubramanian、Vanampally Chandrashaker、Masahiko Taniguchi、Zhanqian Yu、Daniel C. Talley、Melanie Ehudin、Marcin Ptaszek、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1142/s1088424615500042

  日期：2015.4

  Advances in chlorin synthetic chemistry now enable the de novo preparation of diverse chlorin-containing molecular architectures. Five distinct molecular designs have been explored here, including hydrophobic bioconjugatable (oxo)chlorins; a hydrophilic bioconjugatable chlorin; a trans-ethynyl/iodochlorin building block; a set of chlorins bearing electron-rich (methoxy, dimethylamino, methylthio) groups at the 3-position; and a set of ten 3,13-disubstituted chlorins chiefly bearing groups with extended π-moieties. Altogether 23 new chlorins (17 targets, 6 intermediates) have been prepared. The challenge associated with molecular designs that encompass the combination of "hydrophilic, bioconjugatable and wavelength-tunable" chiefly resides in the nature of the hydrophilic unit.

  随着氯素合成化学的进步，现在可以从头开始制备各种含氯素的分子结构。本文探讨了五种不同的分子设计，包括疏水性可生物共轭（氧化）氯化物；亲水性可生物共轭氯化物；反式乙炔基/碘氯化物结构单元；一组在 3 位含有富电子（甲氧基、二甲基氨基、甲硫基）基团的氯化物；以及一组主要含有具有扩展 π-分子结构基团的 10 种 3,13-二取代氯化物。共制备出 23 种新的氯素（17 种目标物，6 种中间物）。与兼具 "亲水性、可生物共轭性和波长可调性 "的分子设计相关的挑战主要在于亲水单元的性质。
• Synthesis of hydrodipyrrins tailored for reactivity at the 1- and 9-positions
  作者：Han-Je Kim、Dilek Kiper Dogutan、Marcin Ptaszek、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1016/j.tet.2006.10.027

  日期：2007.1

  A collection of 33 hydrodipyrrins (9 targets, 21 intermediates, and 3 byproducts) has been prepared. The hydrodipyrrins (dihydrodipyrrins, tetrahydrodipyrrins, and hexahydrodipyrrins) contain a pyrrole ring and a geminal-dimethyl substituted 1-pyrroline (or pyrrolidine) ring. The alpha-substituents on the pyrrole ring (H, Br, CHO) and pyrroline ring (H, CH(3), CH(OR)(2), OMe, SMe) provide different

  已制备了 33 种氢二吡林（9 种靶标、21 种中间体和 3 种副产物）。氢二吡林(二氢二吡林、四氢二吡林和六氢二吡林)含有吡咯环和偕二甲基取代的1-吡咯啉(或吡咯烷)环。吡咯环(H、Br、CHO)和吡咯啉环(H、CH(3)、CH(OR)(2)、OMe、SMe)上的α-取代基提供不同的反应性组合(Nu(-)、E( +)) 和 0、1 或 2 个碳原子（可在氢卟啉中产生桥接内消旋碳）。直接获得各种氢二吡啶应有助于开发各种氢卟啉的合成。
• Design, Synthesis, and Photophysical Characterization of Water-Soluble Chlorins
  作者：K. Eszter Borbas、Vanampally Chandrashaker、Chinnasamy Muthiah、Hooi Ling Kee、Dewey Holten、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo7026728

  日期：2008.4.1

  The use of chlorins as photosensitizers or fluorophores in a range of biological applications requires facile provisions for imparting high water solubility. Two free base chlorins have been prepared wherein each chlorin bears a geminal dimethyl group in the reduced ring and a water-solubilizing unit at the chlorin 10-position. In one design (FbC1-PO3H2), the water-solubilizing unit is a 1,5-diphosphonopent-3-yl

  在许多生物学应用中，使用二氢卟酚作为光敏剂或荧光团需要提供高水溶性的简便设备。已经制备了两种游离碱二氢卟酚，其中每个二氢卟酚在还原环上具有双甲基二甲基基团，并且在二氢卟酚10-位具有水增溶单元。在一种设计中（FbC1-PO 3 H 2），水溶性单元是1,5-二膦基叔丁基-3-基（“燕尾”）单元，以前曾被用于卟啉以达到良好的效果。在另一种设计中（FbC2-PO 3 H 2），水溶性单元是2，6-双（膦酰基甲氧基）苯基单元。开发了两条互补的路线来制备FbC2-PO 3 H从图2中可以看出，需要将保护的膦酸酯部分引入二氢卟酚的东半部前体中，或通过完整二氢卟酚的衍生化而引入。除去膦酸酯保护基团后，在每个合成的最后一步中都实现了水溶性。二氢卟酚FbC1-PO 3 H 2和FbC2-PO 3 H 2具有很高的水溶性（> 10 mM），如1 H NMR光谱法（D 2）所示O）和紫外可见吸收光谱。使用静态