9-bromo-2,3,4,5-tetrahydro-1,3,3-trimethyldipyrrin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 9-bromo-2,3,4,5-tetrahydro-1,3,3-trimethyldipyrrin
• 英文别名: 2-[(5-bromo-1H-pyrrol-2-yl)methyl]-3,3,5-trimethyl-2,4-dihydropyrrole
• 化学式: C₁₂H₁₇BrN₂
• 分子量: 269.184
• InChiKey: ANRTUNOCETZJLU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-[(3,3,5-trimethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrol-2-yl)methyl]pyrrole 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到9-bromo-2,3,4,5-tetrahydro-1,3,3-trimethyldipyrrin
  参考文献：
  名称：

  针对 1 位和 9 位反应性定制的氢二吡林的合成。

  摘要：

  已制备了 33 种氢二吡林（9 种靶标、21 种中间体和 3 种副产物）。氢二吡林(二氢二吡林、四氢二吡林和六氢二吡林)含有吡咯环和偕二甲基取代的1-吡咯啉(或吡咯烷)环。吡咯环(H、Br、CHO)和吡咯啉环(H、CH(3)、CH(OR)(2)、OMe、SMe)上的α-取代基提供不同的反应性组合(Nu(-)、E( +)) 和 0、1 或 2 个碳原子（可在氢卟啉中产生桥接内消旋碳）。直接获得各种氢二吡啶应有助于开发各种氢卟啉的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.10.027

文献信息

• Synthesis of hydrodipyrrins tailored for reactivity at the 1- and 9-positions
  作者：Han-Je Kim、Dilek Kiper Dogutan、Marcin Ptaszek、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1016/j.tet.2006.10.027

  日期：2007.1

  A collection of 33 hydrodipyrrins (9 targets, 21 intermediates, and 3 byproducts) has been prepared. The hydrodipyrrins (dihydrodipyrrins, tetrahydrodipyrrins, and hexahydrodipyrrins) contain a pyrrole ring and a geminal-dimethyl substituted 1-pyrroline (or pyrrolidine) ring. The alpha-substituents on the pyrrole ring (H, Br, CHO) and pyrroline ring (H, CH(3), CH(OR)(2), OMe, SMe) provide different

  已制备了 33 种氢二吡林（9 种靶标、21 种中间体和 3 种副产物）。氢二吡林(二氢二吡林、四氢二吡林和六氢二吡林)含有吡咯环和偕二甲基取代的1-吡咯啉(或吡咯烷)环。吡咯环(H、Br、CHO)和吡咯啉环(H、CH(3)、CH(OR)(2)、OMe、SMe)上的α-取代基提供不同的反应性组合(Nu(-)、E( +)) 和 0、1 或 2 个碳原子（可在氢卟啉中产生桥接内消旋碳）。直接获得各种氢二吡啶应有助于开发各种氢卟啉的合成。
• Regioselective β-pyrrolic electrophilic substitution of hydrodipyrrin–dialkylboron complexes facilitates access to synthetic models for chlorophyll f
  作者：Mengran Liu、Marcin Ptaszek、Olga Mass、Daniel F. Minkler、Roger D. Sommer、Jayeeta Bhaumik、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1039/c3nj01508d

  日期：——

  Substituents in ring A of chlorophylls can exert profound effects on spectral properties. A de novo route to synthetic chlorins employs a tetrahydrodipyrrin reactant containing pyrrole and pyrroline rings. Complexation of the tetrahydrodipyrrin with a dialkylboron motif caused electrophilic substitution (bromination, formylation) to proceed predominantly at the β7- rather than α-position of the pyrrole ring, whereas an analogous dihydrodipyrrin underwent substitution equally at the 7- and 8-positions. The fully unsaturated dipyrrin–difluoroboron complex is known to undergo electrophilic substitution at the 8-position. The 7-position of the hydrodipyrrin ultimately gives rise to substituents at the chlorin 2-position (ring A), which heretofore has been little accessed. The position of substitution was confirmed by four single-crystal X-ray structures. Two isomeric formylchlorins were prepared by Pd-mediated carbonylation of the corresponding bromochlorins. Access to a 2-formylchlorin relied on bromination of the tetrahydrodipyrrin–dibutylboron complex, whereas a 3-formylchlorin was prepared by installation of the bromo group in the earliest precursor, pyrrole-2-carboxaldehyde. The two formylchlorins differ in absorption spectral properties: the Qy absorption maximum is 654 or 664 nm for the 2- or 3-formylchlorin, respectively. The synthetic formylchlorins provide initial models for understanding the strong red absorption of native 2- or 3-formylchlorophylls (f and d).

  叶绿素A环中的取代基可以对光谱特性产生深远的影响。一种合成叶绿素的新方法采用了含有吡咯和吡咯啉环的四氢二吡咯反应物。四氢二吡咯与二烷基硼基团的络合使得电亲核取代（溴化、甲酰化）主要发生在吡咯环的β7位，而非α位，而一个类似的二氢二吡咯则在7位和8位的取代反应是相同的。已知完全不饱和的二吡咯–二氟硼络合物在8位进行电亲核取代。氢二吡咯的7位最终产生在叶绿素2位（A环）的取代基，而这一位置此前未被广泛研究。取代位置通过四个单晶X射线结构得到了证实。通过钯介导的羰基化反应制备了两种异构甲酰氯素。获得2-甲酰氯素依赖于对四氢二吡咯–二丁基硼络合物的溴化，而3-甲酰氯素则是通过在最早的前体吡咯-2-甲醛中引入溴基来制备的。这两种甲酰氯素在吸收光谱特性上有所不同：对于2-或3-甲酰氯素，Qy吸收最大值分别为654或664 nm。合成的甲酰氯素为理解天然2-或3-甲酰叶绿素（f和d）的强红光吸收提供了初步模型。