(5R,7S)-methyl 5-(tert-butoxycarbonylamino)-2-diazo-7-hydroxy-3-oxonon-8-enoate | 1449383-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (5R,7S)-methyl 5-(tert-butoxycarbonylamino)-2-diazo-7-hydroxy-3-oxonon-8-enoate
• CAS: 1449383-23-6
• 化学式: C₁₅H₂₃N₃O₆
• 分子量: 341.364
• InChiKey: AEBUHQLNFSJPCU-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.62
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  138.33
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,7S)-methyl 5-(tert-butoxycarbonylamino)-2-diazo-7-hydroxy-3-oxonon-8-enoate 在 咪唑 、 dirhodium tetraacetate 、 sodium tetrahydroborate 、 碘苯二乙酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 碘 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 58.5h， 生成 (2S,2aR,2a1S,4R,6S,7aS)-2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2a1-(methoxycarbonyl)octahydro-2,6-methanofuro[2,3,4-gh]pyrrolizine-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  茎叶碱生物碱的不对称形式全合成：催化偶极环加成级联的进化、发展和应用

  摘要：

  通过从市售的 2-脱氧-d制备这些生物碱的 Overman 合成中的中间体，已经完成了双脱氢 Stemofoline 和 isodidehydrostemofoline 的正式合成。-核糖。本报告中介绍的工作记录了我们探索的演变，以确定在从无环前体的单个操作中生成这些生物碱的三环核心结构所需的最佳空间和电子控制元素。合成中的关键步骤是一种新型偶极环加成级联序列，该序列通过将铑衍生的卡宾环化到近端亚胺基团的氮原子上以生成偶氮甲碱叶立德，然后通过偶极环加成进行自发环化而引发。该合成具有其他几个有趣的反应，包括用于制备手性烯丙醇的 Boord 消除、高度非对映选择性的 Hirama-Itô 环化，以及对 Barton 脱羧方案的有用修改。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.03.104
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (5R,7S)-methyl 5-(tert-butoxycarbonylamino)-2-diazo-7-hydroxy-3-oxonon-8-enoate
  参考文献：
  名称：

  茎叶碱生物碱的不对称形式全合成：催化偶极环加成级联的进化、发展和应用

  摘要：

  通过从市售的 2-脱氧-d制备这些生物碱的 Overman 合成中的中间体，已经完成了双脱氢 Stemofoline 和 isodidehydrostemofoline 的正式合成。-核糖。本报告中介绍的工作记录了我们探索的演变，以确定在从无环前体的单个操作中生成这些生物碱的三环核心结构所需的最佳空间和电子控制元素。合成中的关键步骤是一种新型偶极环加成级联序列，该序列通过将铑衍生的卡宾环化到近端亚胺基团的氮原子上以生成偶氮甲碱叶立德，然后通过偶极环加成进行自发环化而引发。该合成具有其他几个有趣的反应，包括用于制备手性烯丙醇的 Boord 消除、高度非对映选择性的 Hirama-Itô 环化，以及对 Barton 脱羧方案的有用修改。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.03.104