2-(2-羟基-6-甲氧基苯基)-3-甲氧基苯酚 | 107777-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(2-羟基-6-甲氧基苯基)-3-甲氧基苯酚
• 英文名称: 2,2'-dihydroxy-6,6'-dimethoxy-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 6,6'-dimethoxy-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diol；2-(2-hydroxy-6-methoxyphenyl)-3-methoxyphenol
• CAS: 107777-49-1
• 化学式: C₁₄H₁₄O₄
• 分子量: 246.263
• InChiKey: JMRBJLVTXSIPQQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  150-151 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); acetone (67-64-1))
• 沸点：
  352.1±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.233±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-羟基-6-甲氧基苯基)-3-甲氧基苯酚 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 吡啶 、 三溴化硼 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (S)-1,1':2',1'':2'',1'''-quaterphenyl-3',6''-diol
  参考文献：
  名称：

  镍催化的二苯并噻吩的格氏交叉偶联不对称合成轴向手性联芳基

  摘要：

  1,9-二取代的二苯并噻吩（6a - c）和二萘并噻吩（6d）与芳基和烷基格利雅试剂（7）的催化不对称格利雅交叉反应在存在a的情况下以高对映选择性（高达ee的95％）进行在THF中与2-二苯基膦-1,1'-联萘基（H-MOP）或恶唑啉-膦配体（i -Pr-phox）配位的镍催化剂（3-6 mol％）得到2-巯基-2'-取代的-1,1'-联苯（8a - c）和2-巯基-2'-取代的1,1'-联萘基（8d）高产。轴向手性交叉偶联产物中的巯基通过甲基亚磺酰基基团转化为几个官能团。通过对甲基苯基膦基二萘并噻吩衍生物（21）的可变温度31 P NMR分析来测量二萘并噻吩的翻转速率。

  DOI：

  10.1021/jo035880p
• 作为产物：
  描述：

  1-甲氧基-3-(甲氧基甲氧基)苯 在 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 caesium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -78.0~100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 57.0h， 生成 2-(2-羟基-6-甲氧基苯基)-3-甲氧基苯酚
  参考文献：
  名称：

  通过非对映异构体拆分合成光学纯的3,3'-双取代-1,1'-Bi-6-甲氧基-2-苯酚（BIPhOL）衍生物

  摘要：

  描述了3,3'-二取代-1,1'-bi-6-甲氧基-2-苯酚（BIPhOL）衍生物的对映选择性合成的新协议。使用硼酸部分作为拆分基团，消旋外消旋BIPhOL硼酸的非对映异构体产生两个非对映异构体，随后的非对映异构体与芳基卤化物的Suzuki-Miyaura偶联反应提供了BIPhOL衍生物，而对映选择性没有任何损失。另外，通过将旋光度与报道的值进行比较来确定手性BIPhOL的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01645

文献信息

• 라세믹-보로닉 산의 부분입체이성질 현상을 이용한 축상 키랄성 화합물의 합성방법
  申请人：Korea University Research and Business Foundation 고려대학교 산학협력단(220040170680) BRN ▼209-82-08298

  公开号：KR20170025797A

  公开（公告）日：2017-03-08

  본 발명은 라세믹-보로닉 산의 부분입체이성질 현상을 이용하여 축상 키랄성 바이페닐 보론산 화합물; 축상 키랄성 바이페닐 보론산 중간체를 제조하는 방법 및 이를 이용하여 축상 키랄성 화합물을 합성하는 신규한 방법에 관한 것이다.

  This is the translation of the text into Chinese: 该发明利用拉塞米克-博罗尼克酸的部分立体异构现象制备手性联苯硼酸化合物；制备手性联苯硼酸中间体的方法以及利用其合成手性化合物的新方法。
• General method for asymmetric synthesis of substituted 2,2′-biaryldiols via asymmetric desymmetrization of 2,2′,6,6′-tetrahydroxybiphenyl with l-menthone
  作者：Toshiro Harada、Shinji Ueda、Tran Mai Thi Tuyet、Atsushi Inoue、Katsuhiro Fujita、Masahiro Takeuchi、Nobuhiro Ogawa、Akira Oku、Motoo Shiro

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10094-1

  日期：1997.12

  Asymmetric desymmetrization of prochiral 2,2′,6,6′-biphenyltetrol by acetalization with l-menthone affords isomenthonide 5b of S-axial chirality. A variety of (S)-6,6′-dialkoxy-2,2′-biphenyldiols of high enantiomeric purities are synthesized by using 5b as an intermediate. Thus, etherification of the hydroxy groups of 5b followed by hydrolysis of the isomenthonide moiety give the corresponding 6,6′-dialkoxy-2

  通过用1-薄荷酮进行缩醛化来对前手性2,2'，6,6'-联苯四醇进行不对称脱对称，得到异丁烯酸酯5b的S-轴手性。通过使用5b作为中间体，合成了多种高对映体纯度的（S）-6,6'-二烷氧基-2,2'-联苯二醇。因此，将5b的羟基醚化，然后将异薄荷酸酯部分水解，得到相应的6,6'-二烷氧基-2,2'-联苯二醇（12）。5b与1，ω-二溴代烷烃的分子间环化，然后水解产生2,2'-联苯二醇13在6和6'位置带有亚烷基二氧基桥。的区域选择性官能化13导致3,3'-二甲基，二苯基，和二（TBS）衍生物经由氨基甲酸酯衍生物的锂化定向或通过区域选择性溴化反应要么取得13。还讨论了缩醛化反应中立体选择性的起源以及2,2'-联苯二醇的轴向手性的热稳定性。
• Chiral oxazoline route to enantiomerically pure biphenyls: magnesio and copper mediated asymmetric hetero- and homo-coupling reactions
  作者：A.I Meyers、Todd D Nelson、Henk Moorlag、David J Rawson、Anton Meier

  DOI：10.1016/j.tet.2004.01.095

  日期：2004.5

  manipulated to various other chiral biphenyls. Another series of chiral biphenyls were obtained via an asymmetric Ullmann reaction, which was shown to be thermodynamically controlled. The de's of this copper mediated process were also in the range of 90% and could be utilized to reach various derivatives. Racemization, thermal stability, and atropisomerization characteristics were also studied.

  通过涉及手性恶唑啉的不对称反应制备了一系列手性联苯。镁介导的芳基溴化物（通过其格氏试剂）与邻甲氧基芳基恶唑啉的偶联，可以得到一系列的手性联苯。在这种情况下，只有Ø-甲氧基被ArMgBr取代。最初形成的联苯加合物的得斯高达92：8。这些加合物可以被加工成各种其他手性联苯。通过不对称的乌尔曼反应获得了另一系列的手性联苯，该反应显示为热力学控制的。铜介导的过程的de也在90％的范围内，可用于获得各种衍生物。还研究了外消旋，热稳定性和阻转异构化特征。
• Kinetic Resolution of 1,1′-Biaryl-2,2′-Diols and Amino Alcohols through NHC-Catalyzed Atroposelective Acylation
  作者：Shenci Lu、Si Bei Poh、Yu Zhao

  DOI：10.1002/anie.201406192

  日期：2014.10.6

  We present here a highly efficient NHC‐catalyzed kinetic resolution of a wide range of 1,1′‐biaryl‐2,2′‐diols and amino alcohols to provide them in uniformly ≥99 % ee. This represents the first highly enantioselective catalytic acylation of axially chiral alcohols. The aldehyde backbone that is incorporated into the chiral acyl azolium intermediate was found to have a significant effect on the enantioselectivity

  我们在此展示了一种高效的NHC催化的动力学解析，适用于各种1,1'-联芳基-2,2'-二醇和氨基醇，可提供≥99％ee的均一性。这代表了轴向手性醇的首次高度对映选择性催化酰化。发现掺入手性酰基偶氮中间体中的醛主链对该方法的对映选择性具有显着影响。
• Palladium(0)-Catalyzed Allylation of 2,2′-Dihydroxybiphenyl by 1-Ethenylcyclopropyl Sulfonates: Preparation of 2,2′-Bis(cyclopropylideneethoxy) biphenyls
  作者：Giovanna Delogu、Jacques Salaün、Cristina de Candia、Davide Fabbri、Pier Paolo Piras、Jean Ollivier

  DOI：10.1055/s-2002-34950

  日期：——

  Dipotassium salts of 2,2 -dihydroxybiphenyl derivatives underwent palladium(0) catalyzed regioselective allylation by sul- fonic esters (mesylates, tosylates) of 1-ethenylcyclopropanol to pro- duce, in good yields, 2,2 -bis(cyclopropylideneethoxy)biphenyls, which are of biological interest. Whilst the tetrapotassium salt of 2,2 ,6,6 -tetrahydroxybiphenyl, formed the triadduct 2,2 -tris(cyclo- prop

  2,2-二羟基联苯衍生物的二钾盐通过 1-乙烯基环丙醇的磺酸酯（甲磺酸盐、甲苯磺酸盐）进行钯 (0) 催化的区域选择性烯丙基化反应，以良好的收率生成 2,2-双（亚环丙基乙氧基）联苯，具有生物学意义。而2,2,6,6-四羟基联苯的四钾盐则形成其主要产物2,2-三(环亚丙基乙氧基)羟基联苯三加合物。发生了意外的钯诱导的单加合物 2-(2- 亚环丙基乙氧基)-2-羟基联苯衍生物重排为 2-(2-(1-乙烯基环丙氧基))-2-羟基联苯衍生物；而单加合物 2- ((2-cyclopropidene-1-trimethylsilyl)ethoxy)-6,6-dimethoxy-2- hydroxybiphenyl 的次要非对映异构体在 CDCl3 中放置后，经过 Claisen 重排成 2，