(S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-cyclohexenone | 199613-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-cyclohexenone
• 英文别名: (S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enone；5-tert-butyl-dimethylsilyloxy-(5S)-2-cyclohexenone；(5S)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclohex-2-enone；(5S)-5-tert-butyldimethylsilyloxycyclohex-2-enone；(S)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-cyclohexenone；5-(fert-butyldimethylsilyl)oxycyclohex-2-enone；5alpha-(tert-Butyldimethylsiloxy)-2-cyclohexen-1-one；(5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclohex-2-en-1-one
• CAS: 199613-48-4
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂Si
• 分子量: 226.391
• InChiKey: LGSMHNRGYIVLGA-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-cyclohexenone 在 吡啶 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 对甲苯磺酸 、 氟化氢吡啶 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 生成 (3aS,7aS)-2,2-dimethyl-7,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxol-4-(3aH)-one
  参考文献：
  名称：

  Chemical synthesis of optically active cis-cyclohexa-3,5-diene-1,2-diols and their 5-2H-derivatives

  摘要：

  A variety of optically active 3-substituted cis-cyclohexane-3,5-dien-1,2-diol acetonides were readily prepared from chiral 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-cyclohexenone through a seven-step reaction in good overall yield. The synthesis also allowed preparation of the acetonide having an H-2-atom at the 5-position. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01014-0
• 作为产物：
  描述：

  cis,cis-3-hydroxy-5-methyl-carbonyloxy-cyclohexyl acetate 在 porcine liver esterase 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium phosphate buffer 、 sodium acetate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 67.0h， 生成 (S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  Simple, Efficient Chemoenzymatic Synthesis of (S)-5-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-2-cyclohexenone and Enantiomeric Ketone Intermediates of 19-Nor-1α,25-dihydroxyvitamin D₃

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo016141g

文献信息

• Total Synthesis of Lycopalhine A
  作者：Satoshi Yokoshima、Tohru Fukuyama、Yuji Ochi

  DOI：10.1055/s-0036-1588878

  日期：——

  birthday Abstract The total synthesis of lycopalhine A featuring the construction of a tricyclic system via cleavage of a cyclopropane ring and an ensuing intramolecular Michael addition, stereoselective introduction of a 2-aminoethyl moiety via a reaction of allyltrimethylsilane with a sulfonyliminium ion, and a stereoselective intramolecular aldol reaction is reported. The total synthesis of lycopalhine

  献给教授迪特尔·恩德斯在他70之际个生日 抽象的 番茄红素A的全合成，其特征在于通过环丙烷环的裂解和随后的分子内迈克尔加成，通过烯丙基三甲基硅烷与磺酰亚胺离子的反应立体选择性地引入2-氨基乙基部分，以及立体选择性分子内羟醛反应来构建三环系统被报道。 番茄红素A的全合成，其特征在于通过环丙烷环的裂解和随后的分子内迈克尔加成，通过烯丙基三甲基硅烷与磺酰亚胺离子的反应立体选择性地引入2-氨基乙基部分，以及立体选择性分子内羟醛反应来构建三环系统被报道。
• Synthesis of Optically Active 5-(<i>tert</i>-Butyldimethylsiloxy)-2-cyclohexenone and Its 6-Substituted Derivatives as Useful Chiral Building Blocks for the Synthesis of Cyclohexane Rings. Syntheses of Carvone, Penienone, and Penihydrone
  作者：Georges P-J. Hareau、Masakazu Koiwa、Shinichi Hikichi、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ja9843122

  日期：1999.4.1

  Ti(II)-mediated intramolecular nucleophilic acyl substitution reaction and the FeCl3-mediated ring expansion reaction of a 1-hydroxybicyclo[3.1.0]hexane are the key reactions. The enone 1 reacted with higher-order cyanocuprates with excellent diastereoselectivity to afford the trans-addition products, trans-13, in excellent yields. The reaction of 1 with lower-order cyanocuprates proceeded with moderate

  光学活性的 5-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-环己烯酮 (1) 及其 6-取代衍生物 2a,b 由现成的光学活性 3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-5-己烯酸乙酯 (4) 合成，其中Ti(II)介导的分子内亲核酰基取代反应和FeCl3介导的1-羟基双环[3.1.0]己烷的扩环反应是关键反应。烯酮 1 与具有优异非对映选择性的高级氰铜酸盐反应，以优异的产率提供反式加成产物 trans-13。1 与低级氰铜酸盐的反应以中等至优异的顺式选择性进行，得到顺式 13。用 DBU（1,8-二氮杂双环 [5.4.
• Enantioselective Desymmetrization of <i>cis</i>-3,5-<i>O</i>-Arylidenecyclohexanones Catalyzed by <i>Cinchona-</i>Derived Quaternary Ammonium Salts
  作者：Mauro Cortigiani、Andrea Mereu、Malachi Gillick Healy、Mauro F. A. Adamo

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00108

  日期：2019.4.5

  enantioselective protocol for the desymmetrization of cis-3,5-O-arylidenecyclohexanones has been developed that proceeded under the catalysis of readily available and inexpensive Cinchona-derived quaternary ammonium salts. The synthetic relevance of the methodology was exemplified by the synthesis of a key intermediate that could be used in the preparation of the active pharmaceutical ingredient, paricalcitol

  已经开发了用于顺式-3,5- O-亚芳基环己酮的去对称化的对映选择性方案，该方案在容易获得和廉价的金鸡纳衍生的季铵盐的催化下进行。该方法的合成相关性可以通过合成关键中间体来举例说明，该中间体可以用于制备活性药物成分帕立骨化醇（Zemplar）。
• Synthesis of Diastereomers of 1,3-&lt;i&gt;cis&lt;/i&gt;-25-Dihydroxy-19-norvitamin D&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;
  作者：Kosuke Usuda、Tanima Biswas、Takuya Yamaguchi、Yusuke Akagi、Koji Yasui、Motonari Uesugi、Isao Shimizu、Seijiro Hosokawa、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.1248/cpb.c16-00311

  日期：——

  min D3 (4b) were synthesized by employing a new A-ring synthon, (1R,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-oxocyclohexyl benzoate (19), which was derived from D-(-)-quinic acid in 12 steps. The A-ring was coupled with the circular dichroism (CD) ring by means of Julia-Kocienski olefination to construct the diene unit. The structures of the products were confirmed by (1)H-NMR and nuclear Overhauser

  通过使用新的A环合成子（1R，3S）-3-合成1beta，3beta，25-dihydroxy-19-norvitamin D3（4a）和1alpha，3alpha，25-dihydroxy-19-norvitamin D3（4b） （（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基）-5-氧代环己基苯甲酸酯（19），由D-（-）-奎尼酸经12个步骤衍生而来。通过Julia-Kocienski烯化反应将A环与圆二色性（CD）环偶联，以构建二烯单元。产物的结构通过（1）H-NMR和核Overhauser效应（NOE）实验证实。
• Efficient and practical synthesis of optically active 5-t-butyldimethylsiloxy-2-cyclohexenone as a convenient chiral 2,5-cyclohexadienone synthon
  作者：Shinichi Hikichi、Georges P-J. Hareau、Fumie Sato

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10206-4

  日期：1997.12

  An efficient and practical method for the preparation of optically active 5-t-butyldimethylsiloxy-2-cyclohexenone (3), a convenient chiral 2,5-cyclohexadienone synthon, from readily available ethyl 4-chloro-3-hydroxy-butyrate (7) has been developed where Ti(II)-mediated intramolecular nucleophilic acyl substitution and FeCl3-mediated ring expansion are the key reactions. The synthesis of racemic 6

  一种有效而实用的方法，用于从容易获得的4-氯-3-羟基丁酸乙酯（7）制备旋光性5-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环己烯酮（3），一种方便的手性2,5-环己二酮合子。已经开发出其中Ti（II）介导的分子内亲核酰基取代和FeCl 3介导的环扩展是关键反应的地方。还描述了外消旋的6-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环庚烯酮（10）的合成，这是一种潜在的2,6-环庚二烯酮合成子。