(3R,5S)-3,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohexanone | 139356-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R,5S)-3,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohexanone
• 英文别名: (3R,5S)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]cyclohexan-1-one
• CAS: 139356-35-7
• 化学式: C₁₈H₃₈O₃Si₂
• 分子量: 358.669
• InChiKey: NCXVFIOZDIQGBJ-IYBDPMFKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.52
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,5S)-3,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohexanone 在 D(+)-10-樟脑磺酸 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 3-methyl-2,4,10-trioxaadamantane-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  α-烷氧基桥头基自由基在氧化碳环偶联中的应用

  摘要：

  开发了一种用于组装高度氧化的碳环的新偶联方法。由于其强大的反应活性，最小的空间相互作用和预定的立体化学结果，α-烷氧基桥头基被用作关键的反应中间体。由O，Se-乙缩醛产生的三恶金刚烷结构的自由基与各​​种环大小的缺电子的环状烯烃反应。分子间形成两个四取代碳之间的空间拥塞的键和该方法在三组分偶联中的应用是两个重要的成就。

  DOI：

  10.1021/ol201758a
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-环己烷三醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 频哪醇 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基溴化铵 、 sodium acetate 、 叔丁基二甲基氯硅烷 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.25h， 生成 (3R,5S)-3,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  1,3-顺式-25-二羟基-19-正维生素D3的非对映异构体的合成。

  摘要：

  通过使用新的A环合成子（1R，3S）-3-合成1beta，3beta，25-dihydroxy-19-norvitamin D3（4a）和1alpha，3alpha，25-dihydroxy-19-norvitamin D3（4b） （（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基）-5-氧代环己基苯甲酸酯（19），由D-（-）-奎尼酸经12个步骤衍生而来。通过Julia-Kocienski烯化反应将A环与圆二色性（CD）环偶联，以构建二烯单元。产物的结构通过（1）H-NMR和核Overhauser效应（NOE）实验证实。

  DOI：

  10.1248/cpb.c16-00311

文献信息

• A mild and catalyst-free aromatization using dihydroxylcyclohexanone derivatives as phenyl sources: a new approach to anilines
  作者：Jun Luo、Enwei Ji、Jingyuan Ye、Runze Wu、Lei Qiu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.06.061

  日期：2013.8

  A new and efficient protocol for the preparation of N-substituted anilines via an aromatization reaction was developed. 3,5-Dihydroxylcyclohexanone derivatives were used as the sources of the phenyl group and reacted smoothly with primary or secondary amines under mild conditions in the absence of metal catalyst and strong base. A variety of N-substituted anilines were prepared by this method with

  开发了一种通过芳构化反应制备N-取代苯胺的新的有效方案。将3，5-二羟基环己酮衍生物用作苯基的来源，并在温和条件下，在没有金属催化剂和强碱的情况下，与伯胺或仲胺平稳反应。通过这种方法制备了多种N-取代的苯胺，产率高达99％。结果表明该反应从亲核加成开始。
• Enzymatic Desymmetrization of 19‐<i>nor</i>‐Vitamin D₃A‐Ring Synthon Precursor: Synthesis, Structure Elucidation, and Biological Activity of 1α,25‐Dihydroxy‐3‐<i>epi</i>‐19‐<i>nor</i>‐vitamin D₃and 1β,25‐Dihydroxy‐19‐<i>nor</i>‐vitamin D₃
  作者：Tania González‐García、Annemieke Verstuyf、Lieve Verlinden、Susana Fernández、Miguel Ferrero

  DOI：10.1002/adsc.201800481

  日期：2018.7.16

  search for novel vitamin D derivatives of potential therapeutic value, structurally simple but synthetically challenging A‐ring epimers of the 19‐nor‐Calcitriol [19‐nor‐1α,25‐(OH)2‐D3] at C1 and C3 were efficiently synthesized. Both analogues (1‐epi‐ and 3‐epi‐19‐nor‐Calcitriol) were obtained through a convergent synthesis starting from cis,cis‐1,3,5‐cyclohexanetriol and the protected 25‐hydroxy Grundmann′s

  在用于潜在的治疗价值的新的维生素d衍生物搜索时，在结构上简单，但合成具有挑战性的A-环差向异构体-19-去甲骨化三醇[19-也不-1α，25-（OH）2 -D 3 ]在C1和C3被有效地合成了。两个类似物（1-外延和3-外延-19-也不骨化三醇）通过会聚合成获得从开始顺，顺-1,3,5-环己三醇和受保护的25-羟基Grundmann酮。将相应的C，D-环/侧链砜片段与A-环酮​​部分偶联起来后，Julia-Kocienski分离出两种维生素D类似物。关键点是如何确定两种非对映异构体的结构构型，因为观察到了相似的1 H NMR光谱。为此，生物催化方法在正交保护的衍生物的合成中至关重要。NMR光谱法可以清楚地鉴定这些化合物，从而对所需的维生素D非对映异构体类似物进行结构解析。亲和力研究表明，与1α，25-二羟基维生素D相比，这些1,25‐19‐或类似物对维生素D受体的亲和力非常低3或1α，25-二羟基-19-或维生素D
• Enantiotoposelective PLE-catalyzed hydrolysis of cis-5-substituted-1,3-diacyloxycyclohexanes. Preparation of some useful chiral building blocks
  作者：M. Carda、J. Van der Eycken、M. Vandewalle

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)82266-1

  日期：1990.1

  PLE-catalyzed hydrolysis of prochiral cis-5-benzyloxymethyl-1,3-diacetoxycyclohexane and cis-5-benzyloxy-1,3-diacetoxycyclohexane proceeds with high enantiotoposelectivity. The preparation of some useful chiral building blocks is described.

  PLE催化的手性顺式-5-苄氧基甲基-1,3-二乙酰氧基环己烷和顺式-5-苄氧基-1,3-二乙酰氧基环己烷的水解具有高对映体选择性。描述了一些有用的手性构件的制备。
• Application of α-Alkoxy Bridgehead Radical for Coupling of Oxygenated Carbocycles
  作者：Daisuke Urabe、Hiroki Yamaguchi、Masayuki Inoue

  DOI：10.1021/ol201758a

  日期：2011.9.16

  developed. An α-alkoxy bridgehead radical was employed as the key reactive intermediate due to its potent reactivity, minimum steric interaction, and predestined stereochemical outcome. The radical of the trioxadamantane structure, generated from the O,Se-acetal, was reacted with electron-deficient cyclic olefins of various ring sizes. Intermolecular formation of sterically congested linkages between

  开发了一种用于组装高度氧化的碳环的新偶联方法。由于其强大的反应活性，最小的空间相互作用和预定的立体化学结果，α-烷氧基桥头基被用作关键的反应中间体。由O，Se-乙缩醛产生的三恶金刚烷结构的自由基与各​​种环大小的缺电子的环状烯烃反应。分子间形成两个四取代碳之间的空间拥塞的键和该方法在三组分偶联中的应用是两个重要的成就。
• Synthesis of Diastereomers of 1,3-&lt;i&gt;cis&lt;/i&gt;-25-Dihydroxy-19-norvitamin D&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;
  作者：Kosuke Usuda、Tanima Biswas、Takuya Yamaguchi、Yusuke Akagi、Koji Yasui、Motonari Uesugi、Isao Shimizu、Seijiro Hosokawa、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.1248/cpb.c16-00311

  日期：——

  min D3 (4b) were synthesized by employing a new A-ring synthon, (1R,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-oxocyclohexyl benzoate (19), which was derived from D-(-)-quinic acid in 12 steps. The A-ring was coupled with the circular dichroism (CD) ring by means of Julia-Kocienski olefination to construct the diene unit. The structures of the products were confirmed by (1)H-NMR and nuclear Overhauser

  通过使用新的A环合成子（1R，3S）-3-合成1beta，3beta，25-dihydroxy-19-norvitamin D3（4a）和1alpha，3alpha，25-dihydroxy-19-norvitamin D3（4b） （（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基）-5-氧代环己基苯甲酸酯（19），由D-（-）-奎尼酸经12个步骤衍生而来。通过Julia-Kocienski烯化反应将A环与圆二色性（CD）环偶联，以构建二烯单元。产物的结构通过（1）H-NMR和核Overhauser效应（NOE）实验证实。