((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(bis(4-(tert-butyl)phenyl)methanol) | 163726-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(bis(4-(tert-butyl)phenyl)methanol)
• 英文别名: [(4R,5R)-5-[bis(4-tert-butylphenyl)-hydroxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-bis(4-tert-butylphenyl)methanol
• CAS: 163726-72-5
• 化学式: C₄₇H₆₂O₄
• 分子量: 691.007
• InChiKey: KKUIAGRXROAATM-XRSDMRJBSA-N

物化性质

• 沸点：
  748.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.9
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(bis(4-(tert-butyl)phenyl)methanol) 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  酒石酸衍生的 N-螺季铵盐作为手性相转移催化剂的设计、合成和应用†‡

  摘要：

  一类新的酒石酸衍生 N-螺季铵盐是从已知的 TADDOL 开始合成的。发现这些化合物催化不对称α-烷基化甘氨酸 具有高对映选择性和良好产率的希夫碱。

  DOI：

  10.1039/c1ob06573d
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-4,5-二乙氧基羰基-2,2-二甲基二氧 、 4-叔丁基苯基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 以51%的产率得到((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(bis(4-(tert-butyl)phenyl)methanol)
  参考文献：
  名称：

  使用TADDOL亚磷酰胺进行镍催化的二烯的不对称环异构化

  摘要：

  合成了基于α，α，α，α-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）的亚磷酰胺库，并将其用于Ni催化的不同二烯的环异构化。通过铅结构的三个结构基序（即胺部分，保护基和芳基取代基）的系统变化，可以优化配体特征，以使模型底物二烯丙基丙二酸二乙酯的不对称环异构化。新催化体系的底物范围已扩展到其他二烯丙基底物，包括不对称二烯。总体上具有高达13 500 h -1的极高活性，对五元外亚甲基亚环戊烷的选择性很高，对映选择性高达92％  ee 已经实现。

  DOI：

  10.1002/chem.201500352
• 作为试剂：
  描述：

  异丁酰苯 在 氢化铝钠 、 ((4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(bis(4-(tert-butyl)phenyl)methanol) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (R)-2-methyl-1-phenylpropan-1-ol 、 (S)-(-)-2-甲基-1-苯基-1-丙醇
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  Prochiral substrates (alkyl aryl ketones, cyclopropyl methyl ketone, 1-indanone, 1-tetralone, ethyl 2-oxo-4-phenylbutyrate, and N-(diphenylphosphinyl)acetophenoneimine) were subjected to asymmetric reduction with aluminum hydride reagents, which were prepared by modifications of NaAlH4 or AlH3 with chiral alpha,alpha,alpha',alpha'-tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanols (TADDOL). The effects of the nature of the substituents in TADDOL, the structure of the prochiral substrate, and the reaction conditions on the stereochemistry of reduction were investigated. The highest enantioselectivity (70-90% ee) was achieved upon reduction of alkyl aryl ketones and N-(diphenylphosphinyl)acetophenoneimine with NaAl(TADDOLate)H-2 in THF or diglyme at a temperature from -70 to -20 degreesC. The mechanism of asymmetric induction in the reduction reactions of ketones with aluminum hydride reagents is discussed. The stereochemical results of reduction were explained by comparing three-dimensional models of the most probable transition states.

  DOI：

  10.1023/a:1023443807540

文献信息

• Catalytic Asymmetric SiO Coupling of Simple Achiral Silanes and Chiral Donor-Functionalized Alcohols
  作者：Andreas Weickgenannt、Marius Mewald、Thomas W. T. Muesmann、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.200905561

  日期：2010.3.15

  Silicon alley: SiH and HOR are enantioselectively coupled in the presence of a chiral CuH complex. In this way, the kinetic resolution of racemic mixtures of alcohols is accomplished through asymmetric protection with standard silanes (see scheme; R=aryl or alkyl, Ar=3,5‐xylyl, Np=2‐naphthyl; s=selectivity factor).

  硅胡同：硅 H和H 或者，对映选择性地耦合在手性铜的存在 H络合物。通过这种方式，醇的外消旋混合物的动力学拆分可通过使用标准硅烷进行不对称保护来实现（参见方案; R =芳基或烷基，Ar = 3,5-二甲苯基，Np = 2-萘基; s =选择性因子）。
• Amide-Directed Catalytic Asymmetric Hydroboration of Trisubstituted Alkenes
  作者：Sean M. Smith、James M. Takacs

  DOI：10.1021/ja908257x

  日期：2010.2.17

  rhodium-catalyzed reaction is stereospecific. In addition, simple TADDOL-derived phenyl monophosphite ligands in combination with Rh(nbd)(2)BF(4) afford highly enantioselective catalysts (seven examples, 91-98% ee). These catalysts provide an alternative methodology to prepare Felkin or anti-Felkin acetate-aldol products and related derivatives that are obtainable from the intermediate chiral organoboranes

  铑催化的三取代烯烃的硼氢化反应通常很慢并且经常受到竞争性烯烃异构化的影响。相比之下，β，γ-不饱和酰胺框架内包含的三取代烯烃部分容易发生反应，这可能是由羰基导向效应和底物与铑催化剂的两点结合促进的。立体异构底物，例如 (E)- 和 (Z)-3，干净地产生非对映异构产物，因此铑催化的反应是立体有择的。此外，简单的 TADDOL 衍生的苯基单亚磷酸酯配体与 Rh(nbd)(2)BF(4) 结合可提供高度对映选择性的催化剂（七个实例，91-98% ee）。
• Highly Enantioselective Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Disubstituted Methylenecyclopropanes Enabled by TADDOL-based Diphosphite Ligands
  作者：Rongrong Yu、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04374

  日期：2020.1.17

  A vast range of novel TADDOL-based diphosphite ligands were first synthesized and applied in the nickel-catalyzed asymmetric hydrocyanation of disubstituted methylenecyclopropanes. By employing these new catalysts, the conversion of diverse methylenecyclopropanes into their corresponding allylic nitriles was first enabled, in good yield with excellent enantioselectivities.

  首先合成了大量新颖的基于TADDOL的二亚磷酸酯配体，并将其应用于镍催化的二取代的亚甲基环丙烷的不对称氢氰化反应中。通过使用这些新的催化剂，首先能够以良好的产率和优异的对映选择性将多种亚甲基环丙烷转化为其相应的烯丙基腈。
• Enantioselective Nickel‐Catalyzed Migratory Hydrocyanation of Nonconjugated Dienes
  作者：Rongrong Yu、Shanmugam Rajasekar、Xianjie Fang

  DOI：10.1002/anie.202008854

  日期：2020.11.23

  Metal‐catalyzed chain‐walking reactions have recently emerged as a powerful strategy to functionalize remote positions in organic molecules. However, a chain‐walking protocol for nonconjugated dienes remains scarcely reported, and developments are currently ongoing. In this Communication, a nickel‐catalyzed asymmetric hydrocyanation of nonconjugated dienes involving a chain‐walking process is demonstrated

  金属催化的链走反应最近成为一种功能强大的策略，可以使有机分子中的远端位置功能化。然而，很少有关于非共轭二烯的链走协议的报道，并且目前正在进行开发。在本交流中，展示了涉及链行走过程的非共轭二烯的镍催化不对称氢氰化。该反应显示出极好的区域选择性和化学选择性，并且可以耐受多种底物，从而以高收率和对映选择性提供产物。氘标记实验支持链步过程，该过程涉及迭代的β-H消除和重新插入过程。克级合成，区域收敛实验，
• Enantioselective Palladium-Catalyzed Direct Arylations at Ambient Temperature: Access to Indanes with Quaternary Stereocenters
  作者：Martin���R. Albicker、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.200905060

  日期：2009.11.16

  Ta daa: The title reaction proceeds under essentially neutral reaction conditions at ambient temperature with a taddol‐based phosphoramidite ligand L* allowing the creation of indanes with quaternary stereogenic centers in high enantiomeric excess (see scheme; Tf=trifluoromethanesulfonyl, DMAc=dimethylacetamide).

  Ta daa：标题反应在室温下基本基于中性反应条件下，使用基于taddol的亚磷酰胺配体L *进行，从而以对映体过量的形式生成具有季立体异构中心的茚满（见方案; Tf =三氟甲磺酰基，DMAc =二甲基乙酰胺）。