1,4-diphenylpent-4-en-1-one | 120312-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,4-diphenylpent-4-en-1-one
• 英文别名: 1,4-Diphenyl-4-penten-1-one
• CAS: 120312-73-4
• 化学式: C₁₇H₁₆O
• 分子量: 236.313
• InChiKey: AQZKTMIDKXGRFQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  387.5±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.037±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  2175

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-diphenylpent-4-en-1-one 在 吡啶 、 盐酸羟胺 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 2,5-二苯基吡啶
  参考文献：
  名称：

  光催化氧化烯烃的烯基烯化反应使2-肉桂基吡咯啉的非对映选择性和立体发散性

  摘要：

  已经开发了一种光氧化还原催化的γ-烯基O-酰基肟的亚氨基烯基化。容易获得的烯基硼酸用作烯基化试剂，导致致密地官能化的吡咯啉。（E）-和（Z）-肉桂基吡咯啉均可根据反应溶剂而获得。在二氯甲烷中，（E）-肉桂基吡咯啉是通过光氧化还原介导的单电子转移过程产生的。在四氢呋喃中，（Ž）-cinnamylpyrrolines由光催化双重热力学生成ë -到- Ž（异构化Ë肉桂酸吡咯啉通过能量转移途径。建立具有完全非对映选择性的两个立体中心，并且仅分离出一个非对映异构体。

  DOI：

  10.1002/anie.202016941
• 作为产物：
  描述：

  3-苯丙烯溴酸酯 在 potassium tert-butylate 、 三甲基乙酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.75h， 生成 1,4-diphenylpent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  二氢恶嗪的催化对映选择性碘环化途径

  摘要：

  通过γ，δ-不饱和肟的碘醚化，已经开发出了一个带有含氧季立体中心的5,6-二氢-4 H -1,2-恶嗪的第一催化对映选择性合成。该操作简单的反应被基于金鸡纳生物碱的双功能叔氨基硫脲衍生物催化，并通常以高至优异的收率和中等至高的对映选择性（高达97：3 er）提供产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00002

文献信息

• Carbon-Carbon Bond Formation: Palladium-Catalyzed Oxidative Cross-Coupling of N-Tosylhydrazones with Allylic Alcohols
  作者：Huoji Chen、Li Huang、Wei Fu、Xiaohang Liu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/chem.201200949

  日期：2012.8.20

  In the zone: Pd‐catalyzed oxidative cross‐coupling of N‐tosylhydrazones with allylic alcohols leads to CC bond formation. A palladium–carbene migratory insertion is proposed to play the key role in this transformation. The reaction proceeds with readily available starting materials to afford substituted alkenes in a highly stereoselective manner (see scheme).

  在区域：Pd-催化氧化交叉偶联的Ñ与烯丙醇引线至C -tosylhydrazones  C键的形成。提出了钯-卡宾迁移插入在该转变中起关键作用。反应以容易获得的起始原料进行，以高度立体选择性的方式得到取代的烯烃（参见方案）。
• Quaternary Charge-Transfer Complex Enables Photoenzymatic Intermolecular Hydroalkylation of Olefins
  作者：Claire G. Page、Simon J. Cooper、Jacob S. DeHovitz、Daniel G. Oblinsky、Kyle F. Biegasiewicz、Alyssa H. Antropow、Kurt W. Armbrust、J. Michael Ellis、Lawrence G. Hamann、Evan J. Horn、Kevin M. Oberg、Gregory D. Scholes、Todd K. Hyster

  DOI：10.1021/jacs.0c11462

  日期：2021.1.13

  Intermolecular C-C bond-forming reactions are underdeveloped transformations in the field of biocatalysis. Here we report a photoenzymatic intermolecular hydroalkylation of olefins catalyzed by flavin-dependent 'ene'-reductases. Radical initiation occurs via photoexcitation of a rare high-order enzyme-templated charge-transfer complex that forms between an alkene, α-chloroamide, and flavin hydroquinone

  分子间CC键形成反应是生物催化领域尚未发展的转化。在这里，我们报道了由黄素依赖性“烯”还原酶催化的烯烃光酶分子间加氢烷基化。自由基引发是通过一种罕见的高阶酶模板电荷转移复合物的光激发而发生的，该复合物在烯烃、α-氯酰胺和黄素氢醌之间形成。这种独特的机制确保只有当两种底物都存在于蛋白质活性位点内时才会发生自由基形成。该活性位点可以控制自由基终止氢原子转移，从而能够合成对映体丰富的γ-立体酰胺。这项工作凸显了光酶催化通过以前未知的电子转移机制实现新的生物催化转化的潜力。
• An Umpolung Approach to Alkene Carboamination: Palladium Catalyzed 1,2-Amino-Acylation, -Carboxylation, -Arylation, -Vinylation, and -Alkynylation
  作者：Adele Faulkner、James S. Scott、John F. Bower

  DOI：10.1021/jacs.5b03732

  日期：2015.6.10

  Pd(0)-catalyst into the N-O bond of O-pentafluorobenzoyl oxime esters generates imino-Pd(II) intermediates, which undergo 5-exo cyclization with sterically diverse alkenes. The resultant alkyl-Pd(II) intermediates are intercepted by organometallic nucleophiles or alcohols, under carbonylative or noncarbonylative conditions, to provide 1,2-carboamination products. This approach provides, for the first time,

  Pd 催化的烯烃 1,2-碳化的传统方法依赖于亲核氮基组分和内部 C 基或外部氧化剂的组合。在这项研究中，我们概述了一种 umpolung 方法，该方法由亲电 N 基组件的氧化引发触发，并采用“标准”有机金属亲核试剂引入新的碳基片段。具体而言，将 Pd(0)-催化剂氧化加成到 O-五氟苯甲酰基肟酯的 NO 键中会生成亚氨基-Pd(II) 中间体，其与空间不同的烯烃进行 5-外环化。在羰基化或非羰基化条件下，生成的烷基-Pd(II) 中间体被有机金属亲核试剂或醇截获，以提供 1,2-碳化产物。这种方法提供，首次实现烯烃1,2-氨基-酰化、-羧化、-芳基化、-乙烯基化和-炔基化的统一策略。对于羰基化过程，五氟苯甲酸酯离去基团的协调原脱羧作用是反应效率的基础。该过程可能是相关 Narasaka-Heck 环化的关键特征，并解释了 O-五氟苯甲酰基肟酯在此类 aza-Heck 反应中的功效。
• Rhodium-Catalyzed Enantioconvergent Isomerization of Homoallylic and Bishomoallylic Secondary Alcohols
  作者：Rui-Zhi Huang、Kai Kiat Lau、Zhaofeng Li、Tang-Lin Liu、Yu Zhao

  DOI：10.1021/jacs.8b07007

  日期：2018.11.7

  (up to 95%, 86% ee) but also a concomitant oxidative kinetic resolution of the alcohol substrates (S > 20). In the case of bishomoallylic alcohols, an intriguing ligand-induced divergent reactivity was observed. A terminal-to-internal alkene isomerization promoted by Rh/L7 followed by redox isomerization using Rh/BINAP system produced chiral ketones bearing a γ-stereocenter with high yield and enantioselectivity

  我们在此提出了一种前所未有的均烯丙基和双烯丙基仲醇的对映选择性异构化，由市售的铑配合物和碱催化。这种催化氧化还原中性过程以高效率和对映选择性有效获取手性酮，而无需使用任何化学计量试剂或产生任何废物。对于高烯丙醇的反应，该系统不仅实现了对带有 β 立体中心的手性酮的立体聚合（高达 95%，86% ee），而且还实现了醇底物的伴随氧化动力学分辨率（S > 20）。在双烯丙醇的情况下，观察到了有趣的配体诱导的发散反应性。由 Rh/L7 促进的末端到内部烯烃异构化，然后使用 Rh/BINAP 系统氧化还原异构化产生了带有 γ-立体中心的手性酮，具有高产率和对映选择性。机理研究为具有关键烷基-Rh 中间体链行走的氧化还原异构化途径提供了强有力的支持。
• Gold(I)-Catalyzed Cascade Cycloadditions between Allenamides and Carbonyl-Tethered Alkenes: An Enantioselective Approach to Oxa-Bridged Medium-Sized Carbocycles
  作者：Hélio Faustino、Isaac Alonso、José L. Mascareñas、Fernando López

  DOI：10.1002/anie.201302713

  日期：2013.6.17

  Gold standard: Allenamides react with aldehydes or ketones having γ, δ, or ε alkenyl groups, upon activation with suitable gold catalysts, to provide oxa‐bridged systems containing seven‐ to nine‐membered carbocycles, in a formal cascade cycloaddition. By using chiral phosphoramidite/gold or bisphosphine/gold catalysts it is possible to obtain the oxa‐bridged seven‐ and eight‐membered rings with good

  金标准：在适当的金催化剂活化后，烯丙酰胺与具有γ，δ或ε烯基的醛或酮反应，以正式的级联环加成反应提供含7至9元碳环的氧杂桥连体系。通过使用手性亚磷酰胺/金或双膦/金催化剂，可以获得具有良好至高对映选择性的氧杂桥联的七元和八元环。