1-cycloheptene-1-carboxaldehyde | 6140-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 1-cycloheptene-1-carboxaldehyde
• 英文别名: (E)-cyclohept-1-enecarbaldehyde；cyclohept-1-ene-1-carbaldehyde；1-cycloheptene-1-carbaldehyde；cycloheptene-1-carboxaldehyde；1-cycloheptenecarboxaldehyde；1-Cyclohepten-1-carbaldehyd；cycloheptene-1-carbaldehyde
• CAS: 6140-67-6
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: XFXBZUGAKSVCJA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  82-83 °C(Press: 9 Torr)
• 密度：
  1.017±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cycloheptene-1-carboxaldehyde 在 ammonium hydroxide 、 氯化亚砜 、 silver(l) oxide 作用下， 生成 1-Cycloheptene-1-carboxylic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  Eckstein et al., Journal of the Chemical Society, 1959, p. 2941

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  环庚酮 在 四甲基乙二胺 、 1,2-bis((tert-butyl(pyridin-2-yl)phosphanyl)methyl)benzene 、 氢气 、 palladium diacetate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 1-cycloheptene-1-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下Pd催化乙烯基三氟甲磺酸酯羰基化为α，β-不饱和醛，酯和酰胺

  摘要：

  开发了一种有效的通用方案，可通过乙烯基三氟甲磺酸酯的羰基化反应合成α，β-不饱和醛，酯和酰胺，包括樟脑，酮异佛尔酮，马鞭草酮和普乐酮。这些转化的关键是使用含有吡啶基取代的d t bpx型配体的特定钯催化剂。该方法还使得容易从相应的酮获得二羰基化产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00765

文献信息

• Neutral Nazarov-Type Cyclization Catalyzed by Palladium(0)
  作者：Naoyuki Shimada、Craig Stewart、William F. Bow、Anais Jolit、Kahoano Wong、Zhe Zhou、Marcus A. Tius

  DOI：10.1002/anie.201201724

  日期：2012.6.4

  Joining the circle: The first Pd0 catalyzed Nazarov‐type cyclization of diketoesters (see scheme) proceeds in 70 % to 95 % yield under strictly neutral pH conditions. Aryl substitution of the diketoesters is not required, so the reaction shows great versatility and can also proceed with aliphatic substrates.

  加入循环： 在严格中性 pH 条件下，第一个 Pd 0催化的 Nazarov 型二酮酯环化（见方案）以 70% 至 95% 的产率进行。不需要二酮酯的芳基取代，因此该反应显示出很大的通用性，也可以用脂肪族底物进行。
• Fluorinated Organocatalysts for the Enantioselective Epoxidation of Enals: Molecular Preorganisation by the Fluorine-Iminium Ion Gauche Effect
  作者：Eva-Maria Tanzer、Lucie E. Zimmer、W. Bernd Schweizer、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/chem.201201316

  日期：2012.9.3

  The fluorine‐iminium ion gauche effect is triggered upon union of a secondary β‐fluoroamine and an α,β‐unsaturated aldehyde, providing a useful strategy for controlling the molecular topology of intermediates that are central to organocatalytic processes. The β‐fluoroamine (S)‐2‐(fluorodiphenylmethyl)pyrrolidine (1) is an effective catalyst for the enantioselective epoxidation of α,β‐unsaturated aldehydes

  当仲β-氟胺和α，β-不饱和醛结合后会触发氟亚胺离子的网状效应，为控制有机催化过程中重要的中间体的分子拓扑提供了有用的策略。β-氟胺（S）-2-（氟二苯基甲基）吡咯烷（1）是α，β-不饱和醛对映选择性环氧化的有效催化剂。结构编辑的过程表明，该催化剂的效率归因于嵌入在β-氟亚胺基序中的（氟二苯基）甲基。1催化具有挑战性的环状α，β-二取代，β，β-二取代和α，β，β-三取代的烯醛继续进行优异的对映体控制（高达98％  ee）。
• NUCLEAR MAGNETIC RESONANCE STUDIES: IX. THE CHEMICAL SHIFT OF THE FORMYL PROTON IN ALIPHATIC ALDEHYDES
  作者：R. E. Klinck、J. B. Stothers

  DOI：10.1139/v66-008

  日期：1966.1.1

  The effects of structure on the shielding of formyl protons of aliphatic aldehydes have been examined. The survey included examples of acyclic, alicyclic, and α, β-unsaturated aldehydes. The potential use of these results as an aid for structural elucidations is discussed, and the limitations are noted.

  已经研究了结构对脂肪醛的甲酰基质子屏蔽的影响。调查包括无环、脂环和 α, β-不饱和醛的例子。讨论了这些结果作为结构解析辅助工具的潜在用途，并指出了局限性。
• Expanding the Scope of the Gold(I)-Catalyzed Rautenstrauch Rearrangement: Protic Additives
  作者：Cédric Bürki、Andrew Whyte、Sebastian Arndt、A. Stephen K. Hashmi、Mark Lautens

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02505

  日期：2016.10.7

  The synthesis of substituted 2-cyclopentenones using a commercially available gold(I) catalyst is described under flexible reaction conditions. During the course of our investigations, we discovered that using a proton source as an additive is required to obtain the desired substituted cyclopentenones in good yields.

  在柔性反应条件下描述了使用可商购的金（I）催化剂合成取代的2-环戊烯酮。在我们的研究过程中，我们发现需要使用质子源作为添加剂才能以高收率获得所需的取代的环戊烯酮。
• Efficient Access to All‐Carbon Quaternary and Tertiary α‐Functionalized Homoallyl‐type Aldehydes from Ketones
  作者：Vittorio Pace、Laura Castoldi、Eugenia Mazzeo、Marta Rui、Thierry Langer、Wolfgang Holzer

  DOI：10.1002/anie.201706236

  日期：2017.10.2

  β,γ‐Unsaturated aldehydes with all‐carbon quaternary or tertiary α‐centers were rapidly assembled from ketones through a unique synthetic operation consisting of 1) C1 homologation, 2) Lewis acid mediated epoxide–aldehyde isomerization, and 3) electrophilic trapping. The synthetic equivalence of a vinyl oxirane and a β,γ‐unsaturated aldehyde is the key concept of this previously undisclosed tactic

  具有全碳四元或三元α-中心的β，γ-不饱和醛通过一种独特的合成操作由酮快速组装而成，该合成操作包括1）C 1同源，2）Lewis酸介导的环氧-醛异构化和3）亲电捕集。乙烯基环氧乙烷和β，γ-不饱和醛的合成当量是这种以前未公开的策略的关键概念。机理研究和标记实验表明，烯醇醛是重要的中间体。同源类胡萝卜素的形成在确定化学选择性中起关键作用。