diethyl 1-benzoylethylphosphonate | 10409-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl 1-benzoylethylphosphonate
• 英文别名: diethyl (1-oxo-1-phenylpropan-2-yl)phosphonate；Phosphonic acid, (1-methyl-2-oxo-2-phenylethyl)-, diethyl ester；2-diethoxyphosphoryl-1-phenylpropan-1-one
• CAS: 10409-56-0
• 化学式: C₁₃H₁₉O₄P
• 分子量: 270.265
• InChiKey: YVVBYGFBDSRAFA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  156.5-158 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  1.1328 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P305+P351+P338,P332+P313,P337+P313,P362
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-benzoylethylphosphonate 在 palladium on activated charcoal 锂硼氢 、 氢气 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 (S,S)-2,2'-异亚丙基双(4-苯基-2-恶唑啉) 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 50.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  An Easy Approach to Optically Active α-Amino Phosphonic Acid Derivatives by Chiral Zn(II)-Catalyzed Enantioselective Amination of Phosphonates

  摘要：

  A catalytic direct enantioselective electrophilic amination of beta-keto phosphonates has been developed applying chiral bisoxazoline-zinc(II) complexes as the catalyst. The reaction proceeds well for both acyclic and cyclic substrates in high yields and with up to 98% ee using azodicarboxylates as the nitrogen source. The scope of the reaction is, for example, the further transformation to optically active beta-hydroxy-alpha-amino phosphonates with very high stereoselection.

  DOI：

  10.1021/ja050989v
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 在 iron(III) chloride 、 氧气 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 copper dichloride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 diethyl 1-benzoylethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Togni试剂亲电三氟甲基化合成α-三氟甲基-β-酮膦酸酯

  摘要：

  摘要 利用 Togni 试剂亲电三氟甲基化开发了一种合成三氟甲基膦酸酯的新方法。各种 β-酮膦酸酯以中等至良好的产率转化为相应的 α-三氟甲基-β-酮膦酸酯。该协议还可以扩展到其他氟烷基化反应，如五氟乙基化。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2016.1139724

文献信息

• Synthesis of 1,3-Aminoalcohols and Spirocyclic Azetidines via Tandem Hydroxymethylation and Aminomethylation Reaction of β-Keto Phosphonates with <i>N</i>-Nosyl-<i>O</i>-(2-bromoethyl)hydroxylamine
  作者：Binyu Wu、Hongbing Chen、Min Gao、Xiangnan Gong、Lin Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01091

  日期：2021.6.4

  α-aminomethylation reaction of aromatic cyclic β-keto phosphonates with N-nosyl-O-(2-bromoethyl)hydroxylamine in the presence of DBU base has been developed, affording a range of 1,3-aminoalcohols in good yields. The resultant products could be flexibly transformed into the spirocyclic and bispirocyclic azetidines via one step of Mitsunobu reaction. Mechanistic study revealed that hydroxylamine in situ generated

  在 DBU 碱存在下，芳香环 β-酮膦酸酯与N - nosyl - O-（2-溴乙基）羟胺的前所未有的串联 α-羟甲基化和 α-氨基甲基化反应被开发出来，得到了一系列 1,3-氨基醇收益良好。所得产物可以通过Mitsunobu反应一步灵活地转化为螺环和双螺环氮杂环丁烷。机理研究表明，羟胺原位生成甲醛和诺磺酰胺，进而引发连续的 Horner-Wadsworth-Emmons、Michael 和 aldol 反应。
• A one-pot strategy to synthesize β-ketophosphonates: silver/copper catalyzed direct oxyphosphorylation of alkynes with H-phosphonates and oxygen in the air
  作者：Xin Chen、Xu Li、Xiao-Lan Chen、Ling-Bo Qu、Jian-Yu Chen、Kai Sun、Zhi-Dong Liu、Wen-Zhu Bi、Ying-Ya Xia、Hai-Tao Wu、Yu-Fen Zhao

  DOI：10.1039/c4cc10312b

  日期：——

  A highly efficient one-pot strategy has been developed for the synthesis of beta-ketophosphonates directly from alkynes and dialkyl H-phosphonates in the presence of widely available AgNO3/CuSO4 and K2S2O8 at room temperature under open-air conditions.

  已经开发了一种高效的一锅法，用于在室温下，在露天条件下，广泛使用的AgNO3 / CuSO4和K2S2O8的存在下，直接从炔烃和H-膦酸二烷基酯直接合成β-酮膦酸酯。
• Cu(<scp>i</scp>)/Fe(<scp>iii</scp>)-Catalyzed C–P cross-coupling of styrenes with H-phosphine oxides: a facile and selective synthesis of alkenylphosphine oxides and β-ketophosphonates
  作者：Jian Gu、Chun Cai

  DOI：10.1039/c7ob00505a

  日期：——

  Cu(I)/Fe(III)-Catalyzed phosphorylation and oxyphosphorylation of styrenes with H-phosphonates which can be controlled by varying the reaction temperature are developed. This study offers a new and expedient strategy for the synthesis of useful alkenylphosphine oxides and β-ketophosphonates in satisfactory yields. Moreover, the transformation is proposed to proceed via a radical process and exhibits

  开发了Cu（I）/ Fe（III）催化的苯乙烯与H-膦酸酯的磷酸化和羟基磷酸化，可通过改变反应温度来控制。这项研究为以令人满意的产率合成有用的链烯基膦氧化物和β-酮膦酸酯提供了一种新的简便策略。此外，提出该转化通过自由基过程进行，并表现出较宽的底物范围和良好的官能团耐受性。
• Cross-coupling Reaction between Enol Phosphates and Organoaluminium Compounds in the Presence of Palladium(0) Catalyst
  作者：Kazuhiko Takai、Mitsuyoshi Sato、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.57.108

  日期：1984.1

  The title reaction in the presence of a catalytic amount of tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) affords alkylative coupling products in good to excellent yields in 1,2-dichloroethane at room temperature. This coupling reaction under C(sp2)–O cleavage proceeds stereospecifically. The reaction does not affect a coexisting vinyl sulfide group. This feature enables 1,2- and 1,3-carbonyl transposition

  在催化量的四(三苯基膦)钯(0)存在下的标题反应在室温下在1,2-二氯乙烷中以良好至极好的产率提供烷基化偶联产物。这种在 C(sp2)-O 裂解下的偶联反应立体特异性地进行。该反应不影响共存的乙烯基硫醚基团。此功能可通过苯硫基取代的烯醇磷酸酯在有或没有烷基化的情况下实现 1,2- 和 1,3- 羰基转座。
• Acetonitrile-dependent oxyphosphorylation: A mild one-pot synthesis of β-ketophosphonates from alkenyl acids or alkenes
  作者：Xi Chen、Xiaolan Chen、Xu Li、Chen Qu、Lingbo Qu、Wenzhu Bi、Kai Sun、Yufen Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2017.03.026

  日期：2017.4

  An efficient one-pot synthesis of β-ketophosphonates has been developed, via the reaction of α,β-alkenyl carboxylic acids or alkenes with H-phosphonates and air oxygen, catalyzed by CuSO4·5H2O in CH3CN. CH3CN plays a decisive role, probably by forming an active oxygen complex [(MeCN)nCuII-O-O·].

  通过在CH 3 CN中由CuSO 4 ·5H 2 O催化α，β-烯基羧酸或烯烃与H-膦酸酯和空气氧的反应，已经开发出有效的一锅法合成β-酮膦酸酯。CH 3 CN可能起决定性作用，可能是通过形成活性氧络合物[（MeCN）n Cu II -OO·]。