methyl-6-O-(triisopropylsilyl)-2,3-di-O-benzyl-α-D-glucopyranoside | 1401954-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl-6-O-(triisopropylsilyl)-2,3-di-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-triisopropylsilyl-α-D-glucopyranoside；methyl-2,3-di-O-benzyl-6-O-triisopropylsilyl-α-D-glucopyranoside
• CAS: 1401954-72-0
• 化学式: C₃₀H₄₆O₆Si
• 分子量: 530.777
• InChiKey: WOGVROXGKVKZDM-RLXMVLCYSA-N

物化性质

• 沸点：
  577.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.08
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  66.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-6-O-(triisopropylsilyl)-2,3-di-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 在 咪唑 、 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 methyl-2,3-di-O-benzyl-4-O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-6-O-triisopropylsilyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  未活化糖苷键的糖基交换：抑制或拥抱催化糖基化中的副反应性

  摘要：

  在使用糖基氟供体和三烷基甲硅烷基醚受体开发硼催化的糖基化时，观察到涉及生产性糖基化或糖基交换的竞争途径。实验和计算机理研究提出了一种新的反应模式，其中二氧杂环戊烯离子是关键中间体，通过添加到甲硅烷基醚或现有糖苷键的缩醛中，促进这两种途径。催化剂结构的修改使得任一途径都受到青睐，并且通过这种理解，证明了改进的多组分迭代耦合和糖基交换过程。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00132
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-O-dibenzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside 在 咪唑 、 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 methyl-6-O-(triisopropylsilyl)-2,3-di-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  α-Selective Organocatalytic Synthesis of 2-Deoxygalactosides

  摘要：

  Alpha rules: A thiourea acts as an efficient organocatalyst for the glycosylation of protected galactals to form oligosaccharides containing a 2-deoxymonosaccharide moiety. The reaction is highly stereoselective for α-linkages and proceeds by way of a syn-addition mechanism.

  DOI：

  10.1002/anie.201204505

文献信息

• Palladium-Catalyzed α-Stereoselective <i>O</i>-Glycosylation of O(3)-Acylated Glycals
  作者：Abhijit Sau、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01092

  日期：2017.6.2

  Pd(MeCN)2Cl2 enables the α-stereoselective catalytic synthesis of 2,3-unsaturated O-glycosides from O(3)-acylated glycals without the requirement for additives to preactivate either donor or nucleophile. Mechanistic studies suggest that, unlike traditional (η3-allyl)palladium-mediated processes, the reaction proceeds via an alkoxy-palladium intermediate that increases the proton acidity and oxygen

  Pd（MeCN）2 Cl 2能够从O（3）酰化的糖中进行2,3-不饱和O-糖苷的α-立体选择性催化合成，而无需添加剂来预先激活供体或亲核试剂。机理研究表明，与传统的（η3-烯丙基）钯介导的过程不同，该反应通过烷氧基-钯中间体进行，该中间体增加了醇的质子酸度和氧亲核性。该方法以一系列合成用途的糖苷和糖缀合物的合成为例。
• Fluoride Migration Catalysis Enables Simple, Stereoselective, and Iterative Glycosylation
  作者：Girish C. Sati、Joshua L. Martin、Yishu Xu、Tanmay Malakar、Paul M. Zimmerman、John Montgomery

  DOI：10.1021/jacs.0c03165

  日期：2020.4.15

  that applies unique features of highly electrophilic boron catalysts, such as tris(pentafluorophenyl)borane, in addressing a number of the current limitations of methods in glycoside synthesis. This approach utilizes glycosyl fluoride donors and silyl ether acceptors while tolerating the Lewis basic environment found in carbohydrates. The method can be carried out at room temperature using air- and moisture

  寡糖和糖缀合物中糖苷键组装方面的挑战是实现糖科学进步的显着前景的瓶颈。在这里，我们报告了一种策略，该策略应用了高亲电性硼催化剂（如三（五氟苯基）硼烷）的独特特性，以解决目前糖苷合成方法的一些局限性。这种方法利用糖基氟供体和甲硅烷基醚受体，同时耐受碳水化合物中发现的路易斯碱性环境。该方法可以在室温下使用空气和水分稳定形式的催化剂进行，负载量低至 0.5 mol%。这些特征使得可以访问广泛的糖基化模式，包括葡萄糖、甘露糖和鼠李糖系列中的所有 C1-C2 立体化学关系。这种方法允许一锅、迭代糖基化直接从单糖构建块生成寡糖。这些进步使得能够从简单的构建单元中快速且通过实验直接制备复杂的寡糖单元。
• [EN] METHODS FOR GLYCOSYLATION<br/>[FR] PROCÉDÉS DE GLYCOSYLATION
  申请人：UNIV MICHIGAN REGENTS

  公开号：WO2020232194A1

  公开（公告）日：2020-11-19

  Provided herein are methods of glycosylation in the formation of disaccharides, trisaccharides, and oligosaccharides using fluoroglycosides, silyl ether glycosides and a triaryl borane catalyst.

  本文提供了使用氟代糖苷、硅醚糖苷和三芳基硼烷催化剂在形成二糖、三糖和寡糖过程中的糖基化方法。
• Introducing Oxo-Phenylacetyl (OPAc) as a Protecting Group for Carbohydrates
  作者：Atul Kumar、Veeranjaneyulu Gannedi、Suhail A. Rather、Ram A. Vishwakarma、Qazi Naveed Ahmed

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00126

  日期：2019.4.5

  A series of oxo-phenylacetyl (OPAc)-protected saccharides, with divergent base sensitivity profiles against benzoyl (Bz) and acetyl (Ac) were synthesized, and KHSO5/AcCl in methanol was identified as an easy, mild, selective, and efficient deprotecting reagent for their removal in the perspective of carbohydrate synthesis. Timely monitoring of AcCl reagent was supportive in both sequential and simultaneous

  合成了一系列对苯甲酰基（Bz）和乙酰基（Ac）具有不同敏感性的羰基-苯基乙酰基（OPAc）保护的糖，并确定了甲醇中KHSO 5 / AcCl是一种容易，温和，选择性和高效的化合物从碳水化合物合成的角度来看，脱保护剂可将其去除。及时监测AcCl试剂有助于OPAc，Bz和Ac的顺序和同时脱保护。我们方法的显着特征是针对不同基团的正交稳定性，使用设计的单糖易于生成不同有价值的受体，以及使用OPAc作为糖基供体。