phenyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: phenyl-2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-thioglucopyranoside；Phenyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-beta-D-glucopyranoside；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-phenylsulfanyloxan-2-yl]methanol
• 化学式: C₃₃H₃₄O₅S
• 分子量: 542.696
• InChiKey: LCXKCJJIRDBXPD-AALIFHQRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 1-氯-1Λ3,2-苯碘酰-3-酮 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到phenyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranosyduronic acid
  参考文献：
  名称：

  在室温下使用1-氯-1,2-苯并恶唑醇3（1H）-一个高效TEMPO介导的糖伯醇氧化为糖醛酸

  摘要：

  使用1-氯-1,2-苯并恶恶唑3（1H）-one和TEMPO证明了各种糖伯醇被氧化为相应的糖醛酸。反应在室温下以良好至极好的收率进行。在温和的反应条件下，伯醇会比仲醇选择性地被氧化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.05.021
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate 在 吡啶 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 39.17h， 生成 phenyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  带正电氮促进剂的C–S键的氧化活化可实现烷基硫基糖苷对烷基的正交糖基化作用

  摘要：

  提出了一种选择性活化硫糖苷的方法，该方法使用N +-亲硫试剂O-均三甲苯磺酰基羟胺（MSH）作为促进剂。该反应通过异戊基均磺酸磺酸盐中间体进行，该中间体可以被分离并且可以通过将氟原子置于C 2位来充分表征。在软路易斯酸的存在下，糖基化反应在环境温度下以良好的产率进行。进一步证明，在S-苯基供体的存在下可以正交活化S-乙基，从而可以设计顺序糖基化策略。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02886

文献信息

• METHOD OF SYNTHESIZING SUGAR CHAIN
  申请人：MITSUBISHI CHEMICAL CORPORATION

  公开号：EP1640379A1

  公开（公告）日：2006-03-29

  An object of the present invention is to provide a method for efficiently chemically synthesizing biomolecules including a nucleotide (nucleic acid), a peptide (protein), or a sugar chain, as representative examples. The present invention provides a method of solid-phase synthesis of sugar chain(s) for synthesizing multiple types of sugar chains in at least one sugar chain synthesis reaction system comprising multiple types of monosaccharide units, which is characterized in that it comprises changing the temperature in the sugar chain synthesis reaction system depending on the temperature rising rate that has been determined based on a decrease in side reaction(s) in the reaction system as an indicator.

  本发明的目的是提供一种有效地化学合成生物分子的方法，包括核苷酸（核酸）、肽（蛋白质）或糖链等代表性示例。本发明提供了一种固相合成糖链的方法，用于在至少一个糖链合成反应系统中合成多种类型的糖链，其特征在于根据已确定的反应系统中副反应减少的指标，改变糖链合成反应系统中的温度上升速率。
• Stereoselective Glycosylation Reactions
  申请人：Trustees of Tufts College

  公开号：US20140303359A1

  公开（公告）日：2014-10-09

  Disclosed is a method for selective synthesis of 1,2-cis-α-linked glycosides which does not require the use of the specialized protecting group patterns normally employed to control diastereoselectivity. Thioglycoside acceptors can be used, permitting iterative oligosaccharide synthesis. The approach eliminates the need for lengthy syntheses of monosaccharides possessing highly specialized and unconventional protecting group patterns.

  揭示了一种选择性合成1,2-顺式α-连接的糖苷的方法，该方法不需要通常用于控制对映选择性的专门保护基团模式。可以使用硫代糖苷受体，从而允许进行寡糖合成。该方法消除了需要合成具有高度专门化和非常规保护基团模式的单糖的冗长合成过程。
• An improved method for the synthesis of protected glycosyl fluorides from thioglycosides using N,N-diethylaminosulfur trifluoride (DAST)
  作者：Katsuhiko Suzuki、Yukishige Ito、Osamu Kanie

  DOI：10.1016/j.carres.2012.07.003

  日期：2012.10

  examined using N,N-diethylaminosulfur trifluoride (DAST). Although the reaction proceeded without N-bromosuccinimide (NBS), in some cases it was found that the electrophilicity of the Vilsmeier-type electrophilic sulfinium cation species was not sufficient for the activation of certain less-reactive thioglycosides. Here, we report the results of fluorination reactions of a series of monosaccharides using

  使用N，N-二乙基氨基三氟化硫（DAST）检查了硫糖苷直接转化为寡糖合成中常用的糖基氟化物。尽管反应在没有N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的情况下进行，但在某些情况下，发现Vilsmeier型亲电electro阳离子物种的亲电性不足以活化某些反应性较低的硫代糖苷。在这里，我们报告了在不存在NBS的情况下使用DAST进行的一系列单糖氟化反应的结果，并讨论了在存在二甲基（甲硫基）s三氟甲烷磺酸盐（DMTST）的情况下加速反应的过程，从而提高了产品收率。
• Stereoselective organocatalyzed glycosylations – thiouracil, thioureas and monothiophthalimide act as Brønsted acid catalysts at low loadings
  作者：G. A. Bradshaw、A. C. Colgan、N. P. Allen、I. Pongener、M. B. Boland、Y. Ortin、E. M. McGarrigle

  DOI：10.1039/c8sc02788a

  日期：——

  Thiouracil catalyzes stereoselective glycosylations with galactals in loadings as low as 0.1 mol%.

  硫尿嘧啶在载体负载量低至0.1 mol％时，催化与半乳糖醛糖苷的立体选择性糖基化。
• Hydrogenolytic cleavage of naphthylmethyl ethers in the presence of sulfides
  作者：Philip O. Adero、Dean R. Jarois、David Crich

  DOI：10.1016/j.carres.2017.06.011

  日期：2017.9

  2-naphthylmethyl ethers it is demonstrated that the latter are readily cleaved selectively under hydrogenolytic conditions in the presence of the frequently catalyst-poisoning sulfides. These results suggest the possibility of employing 2-naphthylmethyl ethers in place of benzyl ethers in synthetic schemes when hydrogenolytic deprotection is anticipated in the presence of thioether type functionality.

  借助于一系列用苄基醚和2-萘甲基甲基醚的组合保护的模型硫醚或含巯基糖苷的多元醇，证明了后者在经常发生催化剂中毒的硫化物的存在下，在氢解条件下易于选择性地裂解。这些结果表明，当在硫醚型官能团存在的情况下预期进行氢解脱保护时，可以在合成方案中使用2-萘甲基甲醚代替苄基醚。