N-(苯磺酰基)-N-甲基苯磺酰胺 | 2532-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-(苯磺酰基)-N-甲基苯磺酰胺
• 中文别名: N,N-二(苯磺酰)甲胺
• 英文名称: NFSI
• 英文别名: N-methyl-di-benzenesulfonamide；N-fluorobenzenesulfonimide；N-(Benzenesulfonyl)-N-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 2532-06-1
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₄S₂
• 分子量: 311.383
• InChiKey: DOORLMZWXWAASK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-111 °C
• 沸点：
  475.7±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.386±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  88.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(苯磺酰基)-N-甲基苯磺酰胺 、 4-乙酰基苯硼酸 在 potassium phosphate 、 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以28%的产率得到联苯单乙酮
  参考文献：
  名称：

  N,N-二磺酰甲胺和芳基硼酸的镍催化脱硫 Suzuki-Miyaura 交叉偶联

  摘要：

  已开发出一种用于从 N,N-二磺酰基甲胺和芳基硼酸合成联芳基化合物的镍催化方法。代替芳烃磺酰氯，使用各种 N,N-二磺酰甲胺作为芳基源，通过 SO2 的挤出得到中等至良好产率的交叉偶联产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402919
• 作为产物：
  描述：

  在 碘苯二乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 N-(苯磺酰基)-N-甲基苯磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  烷基的研究？通过还原消除高氧化态单体钯配合物形成氮键

  摘要：

  的一系列定义的钯（II）配合物带有二齿配体，和一个甲基和一个amidato取代基是用目的进行氧化，以便更好地的对C内在要求理解 N键-形成选自Pd络合物在高氧化态。这项工作阐明了各个氮源的作用，并且对Pd催化的烷基氮键形成反应具有重要意义。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200430
• 作为试剂：
  描述：

  1-BOC-4-甲磺酰基氧甲基哌啶 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 N-(苯磺酰基)-N-甲基苯磺酰胺 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium carbonate 、 caesium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 49.3h， 生成 tert-butyl 4-(((2',4'-difluoro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)sulfonyl)difluoromethyl)piperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  [EN] N-ACYL-{4-[(4-ARYL-PHENYL)SULFONYLMETHYL]PIPERIDINE} COMPOUNDS AND THEIR THERAPEUTIC USE
  [FR] COMPOSÉS N-ACYL-{4-[(4-ARYL-PHÉNYL)SULFONYLMÉTHYL]PIPÉRIDINE} ET LEUR UTILISATION THÉRAPEUTIQUE

  摘要：

  本发明一般涉及治疗化合物领域。更具体地，本发明涉及以下公式的某些N-酰基-{4-[(4-芳基苯基)磺酰甲基]哌啶}化合物（以下统称为NASMP化合物），这些化合物可用于治疗包括多发性骨髓瘤、弥漫性大B细胞淋巴瘤、急性髓细胞白血病、嗜酸性白血病、胶质母细胞瘤、黑色素瘤、卵巢癌、化疗耐药癌症、放射治疗耐药癌症、炎症性关节炎、类风湿关节炎、银屑病性关节炎、牛皮癣、溃疡性结肠炎、克罗恩病、系统性红斑狼疮（SLE）、狼疮性肾炎、哮喘、慢性阻塞性肺病（COPD）、汗腺脓肿、自身免疫性肝炎等疾病的治疗，本发明还涉及包含这些化合物的药物组合物，以及这些化合物和组合物在治疗中的使用。

  公开号：

  WO2020212581A1

文献信息

• Lewis acid-assisted N-fluorobenzenesulfonimide-based electrophilic fluorine catalysis in Beckmann rearrangement
  作者：Fukai Xie、Chuan Du、Yadong Pang、Xu Lian、Chentao Xue、Yanyu Chen、Xuefei Wang、Maosheng Cheng、Chun Guo、Bin Lin、Yongxiang Liu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.11.054

  日期：2016.12

  A microwave-assisted N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI)/Lewis acid-catalyzed Beckmann rearrangement was developed. The remarkable promotion to the electrophilicity of NFSI by Lewis acids was illustrated utilizing a series of readily available oxime substrates. The action model between NFSI and Lewis acids was probed by control experiments and theoretical calculations.

  开发了微波辅助的N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）/路易斯酸催化的贝克曼重排。利用一系列容易获得的肟底物说明了路易斯酸对NFSI亲电性的显着促进。通过控制实验和理论计算，探讨了NFSI和路易斯酸之间的作用模型。
• Electrophilic fluorination of N,N-dimethylaniline, N,N-dimethylnaphthalen-1-amine and 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene with N–F reagents
  作者：Vladimir I. Sorokin、Alexander F. Pozharskii、Valery A. Ozeryanskii

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.06.017

  日期：2013.10

  Reaction of N,N-dimethylaniline, N,N-dimethylnaphthalen-1-amine and 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene (proton sponge) with 1-chloromethyl-4-fluorodiazonia-bicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate) (Selectfluor) and N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) has been studied under various conditions. Unlike the proton sponge, which is fluorinated rather selectively at the ortho-position to NMe2 group, producing

  的反应Ñ，Ñ二甲基苯胺，Ñ，Ñ -dimethylnaphthalen -1-胺和1,8-双（二甲基氨基）萘（质子海绵）与1-氯甲基-4- fluorodiazonia -二环[2.2.2]辛烷二（四氟硼酸盐）（Selectfluor）和N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）已在各种条件下进行了研究。与质子海绵不同，质子海绵在NMe 2基团的邻位上选择性地氟化，以中等收率生成2-氟衍生物，而另外两种胺与Selectfluor和NFSI反应，具有很强的去污能力，并形成了相应的联芳基的复杂混合物，联芳基甲烷和N-去甲基化的产品。还少量形成了2-氟和4-氟衍生物，其中主要是前一种异构体。使用NFSI–ZrCl 4系统可导致芳香环的竞争性氯化反应。
• [EN] TRANSITION METAL-CATALYZED IMIDATION OF ARENES<br/>[FR] IMIDATION D'ARÈNES CATALYSÉE PAR DES MÉTAUX DE TRANSITION
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2015031725A1

  公开（公告）日：2015-03-05

  The present invention provides novel transition metal complexes (e.g., complexes of any one of Formulae (C1) to (C25)) that include an amine-N-oxide motif. The invention also provides methods of using these transition metal complexes in preparing N-aryl or N- heteroaryl sulfonimides (e.g., compounds of Formula (I)) and aryl or heteroaryl amines (e.g., compounds of Formula (II)). The inventive methods involve imidation of arenes and heteroarenes (e.g., compounds of Formula (A)) using an imidating agent (e.g., a compound of Formula (B), such as N-fluorobenzenesulfonimide (NFBS or NFSI)) in the presence of a single-electron reductant (e.g., an Ag(I) or Ru(II) salt).

  本发明提供了新型过渡金属配合物（例如，任一公式（C1）至（C25）中的配合物），其中包括胺-N-氧化物基团。该发明还提供了使用这些过渡金属配合物制备N-芳基或N-杂芳基磺酰亚胺（例如，公式（I）中的化合物）和芳基或杂芳基胺（例如，公式（II）中的化合物）的方法。创新方法涉及使用一种咪唑化试剂（例如，公式（B）中的化合物，如N-氟苯磺酰亚胺（NFBS或NFSI））在单电子还原剂（例如，Ag(I)或Ru(II)盐）存在下对芳烃和杂芳烃（例如，公式（A）中的化合物）进行咪唑化。
• Polysulfonylamine, LXXVI [1] Zwei supramolekulare Isomere im gleichen Kristall: Darstellung und Struktur des monomeren 18-Krone-6-Komplexes (CH₂CH₂O)₆·2 MeN(SO₂Me)(SO₂Ph) / Polysulfonylamines, LXXVI [1] Occurrence of Two Supramolecular Isomers in One Crystal: Synthesis and Structure of the Monomeric 18-Crown-6 Complex (CH₂CH₂O)₆ • 2 MeN(SO₂Me) (SO₂Ph)
  作者：Dagmar Henschel、Oliver Hiemisch、Armand Blaschette、Peter G. Jones

  DOI：10.1515/znb-1996-0916

  日期：1996.9.1

  The title complex, obtained by co-crystallization of its molecular components from methanol, was characterized by low-temperature X-ray diffraction. The crystal structure (triclinic, space group P1̄, Z = 2) consists of two monomeric and crystallographically centrosymmetric formula units A and B which may be classified as supramolecular stereo- and/or linkage isomers. In both units, the receptor rings adopt the frequently observed D_3d pseudosymmetry, and the symmetry-related substrate molecules are situated above and below the polyether rings. The isomerism of the supermolecules arises from markedly different confomations of their substrate components. In B, the methyl groups display a transoid orientation (torsional angle for C - N - S - C : 135.5°) and the N-methyldisulfonylamine is solely attached by three S - C - H ··· O interactions to a set of three alternating crown oxygen atoms. In isomer A, the C -N - S - C_methyl sequence is cisoid (torsional angle: 83.1°) and the substrate is connected to the crown ether by three S - C - H ··· O bonds and an additional N - C - H ··· O interaction. The H ··· O distances and C -H ··· O angles of the seven independent hydrogen bonds lie within the intervals 230-260 pm and 140-180°, respectively. A supermolecule involving MeN (SO₂Ph)₂ and 18-crown-6 could not be isolated, whereas the binary complex (CH₂CH₂O)₆•2 MeN(SO₂F)₂ is readily obtained by co-crystallization of the components. The latter complex showed severe disorder of the N(SO₂F)₂ moieties and its structure could not be refined satisfactorily.

  通过在甲醇中共结晶其分子组分得到的标题配合物，通过低温X射线衍射进行了表征。晶体结构（三斜晶系，空间群P1̄，Z = 2）由两个单体和晶体学中心对称的式单位A和B组成，可归类为超分子立体和/或连接异构体。在两个单元中，受体环采用了常见的D_3d伪对称性，并且对称相关的底物分子位于聚醚环的上方和下方。超分子的异构性来自于其底物组分明显不同的构象。在B中，甲基基团显示出反式定向（C-N-S-C的扭转角：135.5°），N-甲基二磺酰胺仅通过三个S-C-H···O相互作用连接到一组三个交替的冠醚氧原子。在异构体A中，C-N-S-C_methyl序列为顺式（扭转角：83.1°），底物通过三个S-C-H···O键和一个额外的N-C-H···O相互作用连接到冠醚中。七个独立氢键的H···O距离和C-H···O角度分别位于230-260 pm和140-180°的区间内。无法分离包含MeN（SO₂Ph）₂和18-冠-6的超分子，而二元复合物（CH₂CH₂O）₆•2 MeN（SO₂F）₂可以通过组分的共结晶轻松获得。后者复合物的N（SO₂F）₂部分存在严重的无序性，其结构无法得到令人满意的精细。
• [EN] SYNTHESIS OF FLUORINATED NUCLEOTIDES<br/>[FR] SYNTHÈSE DE NUCLÉOTIDES FLUORÉS
  申请人：MERCK SHARP & DOHME

  公开号：WO2022035917A1

  公开（公告）日：2022-02-17

  The present invention relates to efficient processes useful in the preparation of fluorinated nucleosides, such as (O-[(2R,3R,4S,5R)-5-(6-amino-9H-purin-9-yl)-4-fluoro-3-hydroxyoxolan-2-yl]methyl}O,O-dihydrogen phosphorothioate, also known as 2'-(S)-fluoro-thio-adenosine monophosphate or 2'-F-thio-AMP. Such fluorinated nucleosides may be useful as a biologically active compound and or as an intermediate for the synthesis of more complex biologically active compounds. The present invention also encompasses intermediates useful in the disclosed synthetic processes and the methods of their preparation.

  本发明涉及有效的过程，用于制备氟代核苷，例如（O-[(2R,3R,4S,5R)-5-(6-氨基-9H-嘌呤-9-基)-4-氟-3-羟基氧杂环己烷-2-基]甲基}O，O-二氢磷酸硫酯，也称为2'-(S)-氟硫腺苷酸单磷酸酯或2'-F-硫-AMP。这种氟代核苷可以用作生物活性化合物，或用作更复杂生物活性化合物的合成中间体。本发明还涵盖了在所披露的合成过程中有用的中间体及其制备方法。

表征谱图