3-methoxy-6H-[1,3]dioxolo[4′,5′:5,6]benzofuro[3,2-c]chromen-6-one | 3862-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异黄酮类化合物
• 英文名称: 3-methoxy-6H-[1,3]dioxolo[4′,5′:5,6]benzofuro[3,2-c]chromen-6-one
• 英文别名: 3-methoxy-6H-[1,3]dioxolo[4',5':5,6]benzofuro[3,2-c]chromen-6-one；3-methoxy-8,9-methylenedioxy-6H-benzofuro[3,2-c]chromen-6-one；9-methoxy-2,3-methylenedioxycoumestan；medicagol methyl ether；flemichapparin C；flemichapparin-C；16-methoxy-5,7,11,19-tetraoxapentacyclo[10.8.0.02,10.04,8.013,18]icosa-1(12),2,4(8),9,13(18),14,16-heptaen-20-one
• CAS: 3862-34-8
• 化学式: C₁₇H₁₀O₆
• 分子量: 310.263
• InChiKey: ZIZYKBRERUNPAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  269-270 °C
• 沸点：
  513.2±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.508±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  67.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2'-hydroxy-4'-methoxy-2-O-methoxymethyl-4,5-methylenedioxychalcone 在 thallium(III) nitrate 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 25.0h， 以31%的产率得到3-methoxy-6H-[1,3]dioxolo[4′,5′:5,6]benzofuro[3,2-c]chromen-6-one
  参考文献：
  名称：

  2,2'-二羟基查耳酮首次直接转化为香豆素

  摘要：

  通过类似的2,2'-二羟基查耳酮与硝酸th（III）在甲醇中的直接反应，合成了三种香豆素，即氟苯丙胺，麦地高乐和槐豆素B。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01076-x

文献信息

• Cyclization of 4-Phenoxy-2-coumarins and 2-Pyrones via a Double C–H Activation
  作者：Katrina Mackey、Leticia M. Pardo、Aisling M. Prendergast、Marie-T. Nolan、Lorraine M. Bateman、Gerard P. McGlacken

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00751

  日期：2016.6.3

  Aryl–heteroaryl coupling via double C–H activation is a powerful transformation that avoids the installation of activating groups. A double C–H activation of privileged biological scaffolds, 2-coumarins and 2-pyrones, is reported. Despite the rich chemistry of these molecular frameworks, the yields are very good. Excellent regioselectivity was achieved on the pyrones. This methodology was applied to the synthesis

  通过两次C–H活化进行的芳基–杂芳基偶联是一种有力的转化，可避免安装活化基团。据报道，特权生物支架，2-香豆素和2-吡喃酮具有双重C–H活化作用。尽管这些分子框架化学性质丰富，但收率还是很高的。在吡喃酮上获得了极好的区域选择性。该方法可通过三个步骤应用于氟美阿帕林C的合成。进行了同位素效应实验，并提出了机理。
• Intramolecular Direct Arylation of 3-Halo-2-pyrones and 2-Coumarins
  作者：Marie-T. Nolan、Leticia M. Pardo、Aisling M. Prendergast、Gerard P. McGlacken

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02027

  日期：2015.11.6

  worked well. The methodology was extended to 2-coumarins and applied to the synthesis of flemichapparin C and a novel analogue. Deuterium isotope effects, typical of a concerted metalation-deprotonation (CMD) mechanism, were observed in the case of a bromopyrone, but a highly unusual, inverse kinetic isotope effect was evident using a chlorocoumarin, implying that a different mechanism is operating.

  直接芳基化代表了传统交叉偶联的有利替代方法，并已发现可广泛用于简单的芳基和坚固的杂环。在此，直接芳基化方案已被优化并应用于2-吡喃酮，2-吡喃酮是精致且具有特权的生物基序。在3-位的区域选择性卤化允许通过激活吡喃酮C-Br或C-Cl键和苯氧基CH键进行分子内偶联。重要的是，贫电子苯氧基底物也能很好地工作。该方法扩展到了2-香豆素，并用于合成氟苯丙胺林C和一种新的类似物。在溴吡喃酮的情况下，观察到氘同位素效应，这是协同金属化-去质子化（CMD）机制的典型特征，但是使用氯香豆素可明显观察到非常不寻常的逆动力学同位素效应，
• O-Heterocycles via Laccase-Catalyzed Domino Reactions with O₂as the Oxidant
  作者：Uwe Beifuss、Heiko Leutbecher、Jürgen Conrad、Iris Klaiber

  DOI：10.1055/s-2005-922748

  日期：——

  Laccase-catalyzed domino reactions of 4-hydroxy-6-­methyl-2H-pyran-2-one or substituted 4-hydroxy-2H-chromen-2-ones with catechols using molecular oxygen as an oxidant afford coumestans and related O-heterocycles with yields ranging from 51% to 99%.

  以分子氧为氧化剂，4-羟基-6-甲基-2H-吡喃-2-酮或取代的4-羟基-2H-色烯-2-酮与儿茶酚的拉卡酶催化多米诺反应，能得到耦梅斯坦和相关的O-杂环，其产率范围为51%到99%。
• Copper-catalyzed intramolecular cross dehydrogenative coupling approach to coumestans from 2′-hydroxyl-3-arylcoumarins
  作者：Xianheng Song、Xiang Luo、Jianfei Sheng、Jianheng Li、Zefeng Zhu、Zhibo Du、Hui Miao、Meng Yan、Mingkang Li、Yong Zou

  DOI：10.1039/c9ra01909j

  日期：——

  A copper-catalyzed intramolecular cross dehydrogenative C–O coupling reaction of 2′-hydroxyl-3-arylcoumarins was developed. This protocol provided a facile and efficient strategy for the construction of natural coumestans and derivatives in moderate to high yields. This transformation exhibited good functional group compatibility and was amenable to substrates with free phenolic hydroxyl groups.

  开发了铜催化的 2'-羟基-3-芳基香豆素的分子内交叉脱氢 C-O 偶联反应。该协议为构建中等到高产量的天然coumestans和衍生物提供了一种简便有效的策略。该转化表现出良好的官能团相容性，并且适用于具有游离酚羟基的底物。
• Syntheses of pterocarpenes and coumestans via regioselective cyclodehydration
  作者：Maloy Nayak、Youngeun Jung、Ikyon Kim

  DOI：10.1039/c6ob01451h

  日期：——

  pterocarpenes and coumestans is described. BCl3-mediated dehydrative cyclization of 1,3-diaryloxyacetones under mild conditions permitted regioselective ring closure to afford 3-((2-iodoaryloxy)methyl)benzofurans which were converted to the corresponding pterocarpenes by Pd-catalyzed intramolecular direct arylation. The subsequent benzylic oxidation led to coumestans. This sequence was applied to the formal

  描述了一种高效的合成方法，可合成萜烯和香豆素。在温和的条件下，BCl 3介导的1,3-二芳氧基丙酮的脱水环化使区域选择性闭环，得到3-（（2-碘芳氧基）甲基）苯并呋喃，其通过Pd催化的分子内直接芳基化反应转化为相应的茂木。随后的苄基氧化导致香豆素。该序列被应用于香豆酚的形式合成和拟合成的木瓜素结构，以及氟苯丙胺类化合物B和C的总合成。