(6R)-2,2,6-三甲基-1,4-环己烷二酮 | 60046-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (6R)-2,2,6-三甲基-1,4-环己烷二酮
• 英文名称: (6R)-levodione
• 英文别名: (-)-(6R)-2,2,6-trimethyl-1,4-cyclohexandione；(-)-(6R)-2,2,6-trimethylcyclohexan-1,4-dione；(6R)-2,2,6-trimethyl-1,4-cyclohexanedione；(6R)-2,2,6-trimethylcyclohexane-1,4-dione；(R)-2,2,6-brimethylcyclohexane-1,4-dione；(6R)-dihydrooxoisophorone；Levodione
• CAS: 60046-49-3
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: HVHHZSFNAYSPSA-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 溶解度：
  二氯甲烷；甲醇；乙酸乙酯;

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R)-2,2,6-三甲基-1,4-环己烷二酮 在 Raney-Ni (W₂-activity) 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到(4R*,6R*)-2,2,6-Trimethyl-4-hydroxycyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-和（-）-boscialin及其1'-表象素的总合成和生物活性。

  摘要：

  天然（-）-boscialin [（-）-1]最近被描述为各种药用植物的成分之一。为了获得更多用于研究其生物学活性的材料，我们进行了（-）-1及其异构体的合成。从手性结构单元2开始，合成的关键步骤涉及区域选择性还原和亲核加成。天然产物（+）-波西林霉素[（+）-1]的对映异构体可以通过酸催化将羟基酮4异构化为（+）-3而得到。以（-）-3开始合成会生成具有天然绝对构型的（-）-boscialin [（-）-1]。除了（+）-和（-）-波西可林外，还获得了相应的1'-表位（+）-和（-）-表波西林。用（-）-boscialin [（-）-1]及其三种立体异构体进行了体外测定，以测试其对微生物，寄生虫和人成纤维细胞的活性。调查显示出对各种微生物和布鲁氏罗氏锥虫的活性，并且还揭示了对人类癌细胞的细胞毒性。

  DOI：

  10.1021/np970517x
• 作为产物：
  描述：

  2,6,6-三甲基-2-环己烯-1,4-二酮 在 葡萄糖 、 Bacillus subtilis 168 glucose dehydrogenase E₁₇₀K/Q₂₅₂L 、 Thermus scotoductus SA-01 ene-reductase C₂₅D/I₆₇T 、 NADP⁺ monosodium salt 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 异丙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 以65%的产率得到(6R)-2,2,6-三甲基-1,4-环己烷二酮
  参考文献：
  名称：

  强大且立体互补的烯还原酶变体，用于克级不对称氢化

  摘要：

  我们报告了由Thermus scotoductus SA-01（Ts ER）制成的烯化还原酶（ERs）工程组合，该组合将对面部选择性的控制与热稳定性（最高70°C），有机溶剂，减少电子缺陷性C C双键的还原相结合耐受性（最高40％v / v）和广泛的底物范围（23种化合物，三种是文献中的新化合物）。通过Ts ER C25D / I67T的结晶和计算机对接，可以使3-甲基环己烯酮的底物接受度和面部选择性合理化。的TS ER变体面板显示出优异的对映体过量（EE）和产率在双相制备规模合成，具有高达93％的分离产率2 - [R，5S-二氢香芹酮（3.6g）。达到约40 000 h -1的周转频率（TOF），可与杂金属和均相金属催化的加氢速率相比。初步分批反应还证明了反应体系的可重复使用性，方法是依次除去有机相（正戊烷）以除去产物并用新鲜的底物代替。四个连续的批次产生约。来自45 mL水性反应的27

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2021.111404

文献信息

• <i>E. coli</i> Nickel‐Iron Hydrogenase 1 Catalyses Non‐native Reduction of Flavins: Demonstration for Alkene Hydrogenation by Old Yellow Enzyme Ene‐reductases**
  作者：Shiny Joseph Srinivasan、Sarah E. Cleary、Miguel A. Ramirez、Holly A. Reeve、Caroline E. Paul、Kylie A. Vincent

  DOI：10.1002/anie.202101186

  日期：2021.6.14

  A new activity for the [NiFe] uptake hydrogenase 1 of Escherichia coli (Hyd1) is presented. Direct reduction of biological flavin cofactors FMN and FAD is achieved using H2 as a simple, completely atom-economical reductant. The robust nature of Hyd1 is exploited for flavin reduction across a broad range of temperatures (25–70 °C) and extended reaction times. The utility of this system as a simple,

  展示了大肠杆菌 (Hyd1) 的 [NiFe] 摄取氢化酶 1 的新活性。使用H 2作为简单、完全原子经济的还原剂可实现生物黄素辅因子FMN 和FAD 的直接还原。Hyd1 的稳健特性可在较宽的温度范围 (25–70 °C) 和较长的反应时间下还原黄素。该系统作为简单、易于实施的 FMNH 2或 FADH 2再生系统的实用性通过向老黄酶“烯还原酶”提供还原黄素以支持不对称烯烃还原且转化率高达 100% 来证明。在黄素回收过程中记录了Hyd1 周转频率高达 20.4 min -1和总周转次数高达 20 200。
• Characterization of xenobiotic reductase A (XenA): study of active site residues, substrate spectrum and stability
  作者：Yanto Yanto、Hua-Hsiang Yu、Mélanie Hall、Andreas S. Bommarius

  DOI：10.1039/c0cc02354j

  日期：——

  Xenobiotic reductase A (XenA) has broad catalytic activity and reduces various α,β-unsaturated and nitro compounds with moderate to excellent stereoselectivity. Single mutants C25G and C25V are able to reduce nitrobenzene, a non-active substrate for the wild type, to produce aniline. Total turnover is dominated by chemical rather than thermal instability.

  外来化合物还原酶A（XenA）具有广泛的催化活性，能够以中等至优异的立体选择性还原各种α,β-不饱和及硝基化合物。单突变体C25G和C25V能够将野生型酶无法还原的非活性底物硝基苯还原为苯胺。总转化次数主要受化学稳定性而非热稳定性的影响。
• Focused Directed Evolution of Pentaerythritol Tetranitrate Reductase by Using Automated Anaerobic Kinetic Screening of Site-Saturated Libraries
  作者：Martyn E. Hulley、Helen S. Toogood、Anna Fryszkowska、David Mansell、Gill M. Stephens、John M. Gardiner、Nigel S. Scrutton

  DOI：10.1002/cbic.201000527

  日期：2010.11.22

  Members of the library: Multiple site‐saturated libraries of PETN reductase (shown) were screened for improved kinetic rate against a variety of poorly reduced α,β‐unsaturated activated alkenes by using an anaerobic robotics facility. Two mutants (T26S and W102F) showed a switch in product enantiopreference with substrates (E)‐2‐phenyl‐1‐nitropropene and α‐methyl‐trans‐cinnamaldehyde, respectively

  文库成员：通过使用厌氧机器人设备，筛选了多个位点饱和的 PETN 还原酶文库（如图所示），以提高对各种还原程度较差的 α,β-不饱和活化烯烃的动力学速率。两个突变体（T26S 和 W102F）分别显示了与底物 ( E )-2-苯基-1-硝基丙烯和 α-甲基-反式-肉桂醛的产物对映体偏好的转换。
• Nitroreductase from Salmonella typhimurium: characterization and catalytic activity
  作者：Yanto Yanto、Mélanie Hall、Andreas S. Bommarius

  DOI：10.1039/b926274a

  日期：——

  and aliphatic nitroalkenes (alkene reductase activity), as well as nitrobenzene (nitroreductase activity), with substrate conversion efficiency of > 95%. However, the reduction of enones was generally low, proceeding albeit with high stereoselectivity. The efficient biocatalytic reduction of substituted nitroalkenes provides a route for the preparation of the corresponding nitroalkanes. NRSal also demonstrated

  研究了鼠伤寒沙门氏菌（NRSal）中硝基还原酶的生物催化活性，用于还原α，β-不饱和羰基化合物，硝基烯烃和硝基芳族化合物。将合成的基因亚克隆到大肠杆菌BL21菌株的pET28过表达系统中，并将相应的表达蛋白纯化至同质，蛋白质量收率15％，总活性回收率41％。NRSal对各种硝基化合物（例如1-硝基环己烯 和脂肪族硝基烯烃（烯烃还原酶活性），以及 硝基苯（硝基还原酶活性），底物转化效率> 95％。然而，尽管具有高的立体选择性，但烯酮的还原通常较低。取代硝基链烯的有效生物催化还原提供了制备相应硝基链烷的途径。NRSal还证明了第一个单一的分离的酶催化的硝基苯还原为苯胺 通过形成 亚硝基苯 和 苯羟胺作为中间体。然而，两种中间体的化学缩合产生乙氧基苯 目前限制了苯胺的产量。
• Nicotinamide-Dependent Ene Reductases as Alternative Biocatalysts for the Reduction of Activated Alkenes
  作者：Katharina Durchschein、Silvia Wallner、Peter Macheroux、Wilfried Schwab、Thorsten Winkler、Wolfgang Kreis、Kurt Faber

  DOI：10.1002/ejoc.201200776

  日期：2012.9

  Four NAD(P)H-dependent non-flavin ene reductases have been investigated for their ability to reduce activated C=C bonds in an asymmetric fashion by using 20 structurally diverse substrates. In comparison with flavin-dependent Old Yellow Enzyme homologues, a higher degree of electronic activation was required, because the best activities were obtained with enals and nitroalkenes rather than enones and

  已经研究了四种 NAD(P)H 依赖性非黄素烯还原酶通过使用 20 种结构不同的底物以不对称方式还原活化的 C=C 键的能力。与依赖黄素的老黄酶同系物相比，需要更高程度的电子活化，因为使用烯醛和硝基烯烃而不是烯酮和羧酸酯获得了最佳活性。尽管来自 Fragaria x ananassa（草莓）的 FaEO 及其来自番茄（番茄）的同源物 SlEO 表现出狭窄的底物谱，但来自拟南芥（thale cress）的孕酮 5β-还原酶（At5β-StR）和白三烯 B4 12-羟基脱氢酶（LT4DH来自褐家鼠 (rat) 的 PGR) 似乎是有希望的候选物，特别是对于开链烯醛、硝基烯烃和 α 的不对称生物还原，β-不饱和γ-丁内酯。竞争性硝基还原和非酶促 Weitz-Scheffer 环氧化在很大程度上受到抑制。