(4S)-hydroxy-(6R)-2,2,6-trimethylcyclohexanone | 55058-51-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S)-hydroxy-(6R)-2,2,6-trimethylcyclohexanone
• 英文别名: (4S,6R)-4-hydroxy-2,2,6-trimethylcyclohexanone；(4S,6R)-actinol；(4S,6R)-4-hydroxy-2,2,6-trimethyl cyclohexanone；(4S,6R)-4-hydroxy-2,2,6-trimethylcyclohexan-1-one
• CAS: 55058-51-0
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: CSPVUHYZUZZRGF-RQJHMYQMSA-N

物化性质

• 熔点：
  51.9-52.6 °C
• 沸点：
  239.1±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-hydroxy-(6R)-2,2,6-trimethylcyclohexanone 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 18-冠醚-6 、 hydroxy(triphenyl)silane,oxovanadium 、 三乙胺 、 苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 xylene 为溶剂， 反应 28.17h， 生成 3-[(4S)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl]propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Tode; Yamano; Ito, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 1 (2001), 2001, # 24, p. 3338 - 3345

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (6R)-2,2,6-三甲基-1,4-环己烷二酮 在 levodione reductase from Escherichia coli JM₁₀₉ (pKKLVR) 作用下， 以 phosphate buffer 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 (4S)-hydroxy-(6R)-2,2,6-trimethylcyclohexanone 、 (4R*,6R*)-2,2,6-Trimethyl-4-hydroxycyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Cloning, Sequence Analysis, and Expression in Escherichia coli of the Gene Encoding Monovalent Cation-activated Levodione Reductase from Corynebacterium aquaticum M-13

  摘要：

  编码（6R）-2,2,6-三甲基-1,4-环己二酮（左旋酮）还原酶的基因是从土壤分离菌Corynebacterium aquaticum M-13的基因组DNA中克隆得到的。该基因包含一个开放阅读框，由801个核苷酸组成，对应267个氨基酸残基。推导出的氨基酸序列与其他短链醇脱氢酶/还原酶（SDR）超家族酶显示出大约35%的同源性。可能的NADH结合位点和三个催化残基（Ser-Tyr-Lys）是保守的。该酶在重组大肠杆菌中使用表达载体pKK223-3产生，经过两步柱层析纯化到均一状态。从大肠杆菌中纯化的酶催化了左旋酮的立体选择性和区域选择性还原，并且受到单价阳离子如K+、Na+和NH4+的强烈激活，这与C. aquaticum M-13中的酶情况相同。我们所知，这是第一个关于单价阳离子激活的SDR酶的序列报告。

  DOI：

  10.1271/bbb.65.830

文献信息

• Synthesis of (3S,3′S)- and meso-Stereoisomers of Alloxanthin and Determination of Absolute Configuration of Alloxanthin Isolated from Aquatic Animals
  作者：Yumiko Yamano、Takashi Maoka、Akimori Wada

  DOI：10.3390/md12052623

  日期：——

  In order to determine the absolute configuration of naturally occurring alloxanthin, a HPLC analytical method for three stereoisomers 1a–c was established by using a chiral column. Two authentic samples, (3S,3′S)- and meso-stereoisomers 1b and 1c, were chemically synthesized according to the method previously developed for (3R,3′R)-alloxanthin (1a). Application of this method to various alloxanthin specimens of aquatic animals demonstrated that those isolated from shellfishes, tunicates, and crucian carp are identical with (3R,3′R)-stereoisomer 1a, and unexpectedly those from lake shrimp, catfish, biwa goby, and biwa trout are mixtures of three stereoisomers of 1a–c.

  为了确定天然存在的全黄素的绝对构型，采用手性柱建立了三种立体异构体1a–c的HPLC分析方法。根据之前为(3R,3′R)-全黄素(1a)开发的方法，化学合成了两个认证样品，即(3S,3′S)-和meso立体异构体1b和1c。将该方法应用于多种水生动物的全黄素样品表明，从贝类、 Tunicates和鲤鱼中分离出的全黄素与(3R,3′R)-立体异构体1a相同，而意外的是，从湖虾、鲇鱼、琵琶鲽和琵琶鳟中分离出的样品则是三种立体异构体1a–c的混合物。
• Technische Verfahren zur Synthese von Carotinoiden und verwandten Verbindungen aus Oxo-isophoron. I. Modifizierung der<i>Kienzle-Mayer</i>-Synthese von (3<i>S</i>3′<i>S</i>)-Astaxanthin
  作者：Erich Widmer、Reinhard Zell、Teodor Lukáč、Marco Casadei、Peter Schönholzer、Emil A. Broger

  DOI：10.1002/hlca.19810640749

  日期：1981.11.4

  Technical Procedures for the Synthesis of Carotenoids and Related Compounds from 6-Oxo-isophorone. I. Modification of the Kienzle-Mayer-Synthesis of (3S, 3′S)-Astaxanthin

  由6-氧-异佛尔酮合成类胡萝卜素及相关化合物的技术程序。一，Kienzle-Mayer（3 S，3 ′S）-虾青素合成的修饰
• Microbial Reduction andin situ Product Crystallization Coupled with Biocatalyst Cultivation during the Synthesis of 6R-Dihydrooxoisophorone
  作者：Evelyn M. Buque-Taboada、Adrie J. J. Straathof、Joseph J. Heijnen、Luuk A. M. van der Wielen

  DOI：10.1002/adsc.200505024

  日期：2005.6

  An in situ product crystallization procedure was developed for a crystalline product formed during microbial reduction coupled with cell cultivation. The model reaction was the asymmetric reduction of 4-oxoisophorone (OIP) by baker's yeast (Saccharomyces cerevisiae). Yeast cells were cultivated fed-batch to reach a maximum concentration of 30 gdw⋅L−1. The desired product, 6R-dihydrooxoisophorone (DOIP)

  一个原位产物结晶步骤，用于加上细胞培养微生物还原期间形成的结晶产物显影。模型反应是面包酵母（Saccharomyces cerevisiae）不对称还原4-氧代异佛尔酮（OIP ）。补料分批培养酵母细胞，使其最高浓度达到30 gdw·L -1。面包酵母可以进一步将所需的产物6 R-二氢氧代异佛尔酮（DOIP）还原为不需要的副产物。因此，在该程序中，通过外部结晶环立即从发酵罐中除去了DOIP 。该OIP减少率为高五倍（≅0.33mmol⋅gdw -1 ⋅h -1）与静止细胞的减少率相比。当反应器中已经达到最佳细胞浓度时，就开始OIP降低，因为浓度≥55 mM的底物（OIP）会抑制细胞生长。适当供应葡萄糖作为碳和能源是必要的，以支持涉及细胞生长和维持以及产物形成的偶联反应，同时避免代谢副产物的形成。最终DOIP的产率和选择性分别为85％和99％，而在结晶器中获得了超过100 g·L -1的产物
• Verfahren zur Reindarstellung von trans- und cis-4-Hydroxy-2,2,6-trimethyl-cyclohexan-1-on aus Isomerengemischen
  申请人：BASF AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0775685A1

  公开（公告）日：1997-05-28

  Verfahren zur Reindarstellung von trans- und cis-4-Hydroxy-2,2,6-trimethyl-cyclohexan-1-on aus einem Gemisch dieser Isomeren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Isomerengemisch in einer geeigneten Kolonne mit ca. 30 bis 80 theoretischen Trennstufen bei Temperaturen von 50 bis 130°C im Druckbereich von 0,1 bis 5 mbar fraktionierend rektifiziert. Die Verfahrensprodukte sind essentielle Zwischenprodukte für die Herstellung von 3-Hydroxy-carotinoiden wie Cryptoxanthin und Zeaxanthin.

  一种从反式和顺式-4-羟基-2,2,6-三甲基-环己-1-酮异构体混合物中提纯反式和顺式-4-羟基-2,2,6-三甲基-环己-1-酮的工艺，其特征在于异构体混合物在适当的色谱柱中进行分馏精馏，理论分离级数约为 30 至 80 级，温度为 50 至 130°C，压力范围为 0.1 至 5 毫巴。加工产品是生产 3-羟基类胡萝卜素（如隐黄质和玉米黄质）的重要中间体。
• Corynebacterium aquaticum levodione reductase gene
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP1122315A1

  公开（公告）日：2001-08-08

  The present invention is directed to genetic material useful for the preparation of actinol such as an isolated DNA comprising a nucleotide sequence coding for an enzyme having levodione reductase activity, a polypeptide encoded by such a DNA, recombinant orgainsms and the like. Those novel genetic materials may be orginated from Corynebacterium, Cellulomonas, Planococcus, Arthrobacter and the like. The present invention also provides a process for the production of actinol.

  本发明涉及可用于制备阳起石醇的遗传物质，如包含具有左旋酮还原酶活性的酶编码核苷酸序列的分离脱氧核糖核酸、由这种脱氧核糖核酸编码的多肽、重组基因等。这些新型遗传物质可从棒状杆菌（Corynebacterium）、纤维单胞菌（Cellulomonas）、扁球菌（Planococcus）、节杆菌（Arthrobacter）等中提取。本发明还提供了一种生产放线菌醇的工艺。