2,3,5-tri-O-tert-butyldimethylsilyl-D-ribono-1,4-lactone | 92512-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 2,3,5-tri-O-tert-butyldimethylsilyl-D-ribono-1,4-lactone
• 英文别名: (3R,4R,5R)-3,4-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-5-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}oxolan-2-one；(3R,4R,5R)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxolan-2-one
• CAS: 92512-25-9
• 化学式: C₂₃H₅₀O₅Si₃
• 分子量: 490.904
• InChiKey: LDGCUJIXTRHIDG-GUDVDZBRSA-N

物化性质

• 沸点：
  459.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.71
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5-tri-O-tert-butyldimethylsilyl-D-ribono-1,4-lactone 在 2-二叔丁基膦-3,4,5,6-四甲基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯 、 三乙基硅烷 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 正丁基锂 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 potassium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.33h， 生成 1β-(5-hydroxypyridin-2-yl)-1-deoxy-D-ribofuranose
  参考文献：
  名称：

  General and Modular Synthesis of Isomeric 5-Substituted Pyridin-2-yl and 6-Substituted Pyridin-3-yl C-Ribonucleosides Bearing Diverse Alkyl, Aryl, Hetaryl, Amino, Carbamoyl, and Hydroxy Groups

  摘要：

  A general modular and practical methodology for preparation of diverse 5-substituted pyriclin-2-yl and 6-substituted pyridin-3-yl C-ribonucleosides was developed. Regioselective lithiation of 2,5-dibromopyridine proceeded at position 5 or 2 depending on the solvent, and the resulting bromopyridyl lithium species underwent additions to TBS-protected ribonolactone and follow-up transformations to corresponding acetylated hemiketal intermediates 7 and 10 that were diastereoselectively reduced to give either 5-bromopyridin-2-yl or 6-bromopyridin3-yl silyl-protected C-ribonucleosides 8 or 11 in 68% and 77% overall yields as pure beta-anomers. These bromopyridyl C-nucleoside intermediates were then subjected to a series of palladium-catalyzed cross-coupling reactions, aminations, aminocarbonylations, and hydroxylations to give a series of protected 1 beta-(5-alkyl-, 5-aryl-, 5-amino-, 5-carbamoyl-, and 5-hydroxypyridin-2-yl)-C-ribonucleosides 13a-i and beta-(6-alkyl-, 6-aryl-, 6-amino-, 6-carbamoyl-, and 6-hydroxypyridin-3-yl)-C-ribonucleosides 15a-i. Deprotection of silylated nucleosides by Et3N center dot 3HF, TBAF, or TFA gave a series of free C-nucleosides 14a-i and 16a-i.

  DOI：

  10.1021/jo200949c
• 作为产物：
  描述：

  卡培他滨杂质25 在 咪唑 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 168.58h， 生成 2,3,5-tri-O-tert-butyldimethylsilyl-D-ribono-1,4-lactone
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原和铜催化的高（Z）-非对映选择性合成三氟甲基化的exo-乙二醇

  摘要：

  高度（Ž）用于合成三氟甲基化的方法-diastereoselective外型由铜和photoredox催化-glycals中描述。这些互补反应适用于由相应的吡喃糖和呋喃糖酶产生的各种亚甲基外糖，并在温和的条件下以中等至良好的收率得到三氟甲基化的化合物。DFT计算已使观察到的（Z）-立体选择性合理化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02891

文献信息

• [EN] METHODS FOR TREATING FILOVIRIDAE VIRUS INFECTIONS<br/>[FR] MÉTHODES POUR LE TRAITEMENT D'INFECTIONS VIRALES À FILOVIRIDAE
  申请人：GILEAD SCIENCES INC

  公开号：WO2016069826A1

  公开（公告）日：2016-05-06

  Provided are compounds, methods, and pharmaceutical compositions for treating Filoviridae vims infections by administering ribosides, riboside phosphates and prodrugs thereof, of Formula (IV): The compounds, compositions, and methods provided are particularly useful for the treatment of Marburg virus, Ebola virus and Cueva virus infections.

  提供了一种通过给予公式（IV）中的核糖苷、核糖苷磷酸盐及其前药来治疗Filoviridae病毒感染的化合物、方法和药物组合物。所提供的化合物、组合物和方法特别适用于治疗马尔堡病毒、埃博拉病毒和库埃瓦病毒感染。
• Synthesis of Fluorinated<i>exo</i>-Glycals through Modified Julia Olefination
  作者：Samuel Habib、Florent Larnaud、Emmanuel Pfund、Thierry Lequeux、Bernard Fenet、Peter G. Goekjian、David Gueyrard

  DOI：10.1002/ejoc.201201719

  日期：2013.4

  An efficient synthesis of fluorinated enol ethers derived from carbohydrates is reported. A modified Julia olefination reaction of functionalized lactones with fluorine-substituted sulfones gives the corresponding monofluorinated tri- or tetra-substituted exo-glycals.

  报道了从碳水化合物衍生的氟化烯醇醚的有效合成。官能化内酯与氟取代的砜的改良 Julia 烯化反应得到相应的单氟化三或四取代外加糖。
• REAGENTS AND METHODS FOR REPLICATION, TRANSCRIPTION, AND TRANSLATION IN SEMI-SYNTHETIC ORGANISMS
  申请人：The Scripps Research Institute

  公开号：US20200392550A1

  公开（公告）日：2020-12-17

  Disclosed herein are compositions, methods, cells, engineered microorganisms, and kits for increasing the production of proteins or polypeptides comprising one or more unnatural amino acids. Further provided are compositions, cells, engineered microorganisms, and kits for increasing the retention of unnatural nucleic acids encoding the unnatural amino acids in an engineered cell, or semi-synthetic organism.

  本文揭示了一种用于增加含有一个或多个非天然氨基酸的蛋白质或多肽的生产的组合物、方法、细胞、工程微生物和试剂盒。此外，还提供了一种用于增加编码非天然氨基酸的非天然核酸在工程细胞或半合成生物体中的保留的组合物、细胞、工程微生物和试剂盒。
• A General and Efficient Synthesis of Pyridin-2-yl <i>C</i>-Ribonucleosides Bearing Diverse Alkyl, Aryl, Amino, and Carbamoyl Groups in Position 6
  作者：Martin Štefko、Lenka Slavětínská、Blanka Klepetářová、Michal Hocek

  DOI：10.1021/jo902313g

  日期：2010.1.15

  good overall yield of 63%. This intermediate was then subjected to a series of palladium catalyzed cross-coupling reactions, aminations and aminocarbonylations to give a series of protected 1β-(6-alkyl-, 6-aryl-, 6-amino-, and 6-carbamoylpyridin-2-yl)-C-ribonucleosides. Deprotection of silylated nucleosides by Et3N·3HF gave a series of title free C-ribonucleosides (12 examples).

  开发了一种高效，实用的方法制备6-取代的吡啶-2-基C-核糖核苷。一锅两步地将2-lithio-6-溴吡啶添加到TBS保护的核糖内酯中，然后乙酰化，得到1β-（6-溴吡啶-2-基）-1 - O-乙酰基2,3,5-三- ö - （叔丁基二甲基） - d -ribofuranose以高收率。用Et 3 SiH和BF 3 ·Et 2 O还原得到所需的TBS保护的6-溴吡啶C-核糖核苷作为纯β-端基异构体，总产率高达63％。然后对该中间体进行一系列钯催化的交叉偶联反应，胺化和氨基羰基化反应，得到一系列受保护的1β-（6-烷基-，6-芳基-，6-氨基-和6-氨基甲酰基吡啶-2-式）的C 1-核糖核苷。Et 3 N·3HF对甲硅烷基化的核苷进行脱保护得到了一系列无标题的C-核糖核苷（12个实例）。
• A Modular Methodology for the Synthesis of 4- and 3-Substituted Benzene and Aniline C-Ribonucleosides
  作者：Martin Štefko、Radek Pohl、Blanka Klepetářová、Michal Hocek

  DOI：10.1002/ejoc.200701168

  日期：2008.4

  A modular, efficient, and practical methodology for the preparation of 4- and 3-substituted benzene and aniline C-ribonucleosides was developed. Addition of 4- or 3-bromophenyllithium (2 or 12) to TBDMS-protected ribonolactone 3 gave hemiacetal adducts 4 or 13 as pure β-anomers. Their reduction with Et3SiH and BF3·Et2O afforded the desired protected 4- or 3-bromophenyl-C-ribonucleosides 6 or 15 in

  开发了一种模块化、高效且实用的方法来制备 4-和 3-取代苯和苯胺 C-核糖核苷。将 4- 或 3- 溴苯基锂（2 或 12）加成到 TBDMS 保护的核糖内酯 3 中，得到半缩醛加合物 4 或 13，为纯 β-端基异构体。它们用 Et3SiH 和 BF3·Et2O 还原得到所需的受保护的 4-或 3-溴苯基-C-核糖核苷 6 或 15，分别为 66% 和 75%，从 3 开始的两个步骤。溴苯基中间体 6 和 15 进行了一系列的钯催化的交叉偶联、烷氧基化和胺化反应得到一系列受保护的 1β-（3-和 4-取代苯基）核糖核苷 9 和 18。Et3N·3HF 对甲硅烷基化核苷 9 或 18 的脱保护得到一系列游离的C-核糖核苷 10 或 19（20 个例子）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim,