Tropyl-malonsaeure-diaethylester | 92865-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Tropyl-malonsaeure-diaethylester
• 英文别名: Diethyl 2-cyclohepta-2,4,6-trien-1-ylpropanedioate
• CAS: 92865-01-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: XFXSKMKTRGCWRC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  325.4±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.092±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tropyl-malonsaeure-diaethylester 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 乙醚 作用下， 生成 2-cyclohepta-2,4,6-trienyl-ethanol
  参考文献：
  名称：

  Electrophilic Fragmentation in the Tropilidene Series

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01529a053
• 作为产物：
  描述：

  tropylium bromide 、 丙二酸二乙酯 在 吡啶 作用下， 生成 Tropyl-malonsaeure-diaethylester
  参考文献：
  名称：

  Electrophilic Fragmentation in the Tropilidene Series

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01529a053

文献信息

• Cycloheptatriene and tropylium metal complexes. Part IV. Preparation of 7-exo-substituted tricarbonylcycloheptatrienechromiums
  作者：P. L. Pauson、G. H. Smith、J. H. Valentine

  DOI：10.1039/j39670001057

  日期：——

  The 7-exo-configuration is assigned to all substituted tricarbonylcycloheptatrienechromiums previously prepared by the “normal” reaction of tricarbonyltropyliumchromium salts with anions. Several new examples are described, and displacement of methoxide from tricarbonyl-7-exo-methoxycycloheptatrienechromium is shown to be an advantageous alternative route to these products.

  7-外-构型分配给先前通过三羰基tropylium铬盐与阴离子的“正常”反应制备的所有取代的三羰基环庚三烯铬。描述了几个新的实例，并且表明从三羰基-7-外-甲氧基环庚三烯铬置换甲醇盐是这些产物的有利替代途径。
• Cycloheptatriene and tropylium metal complexes. Part V. 7-endo-Substituted tricarbonylcycloheptatrienechromiums
  作者：P. L. Pauson、G. H. Smith、J. H. Valentine

  DOI：10.1039/j39670001061

  日期：——

  Reaction of 7-substituted cycloheptatrienes with either hexacarbonylchromium or with tricarbonyltripyridine-chromium leads to the corresponding 7-endo-substituted tricarbonylcycloheptatrienechromiums, either exclusively or, in only two of the cases studied, mixed with the exo-isomer. Some new observations on the ring-contraction of such complexes are reported.

  7-取代的环庚烯与六羰基铬或与三羰基三吡啶-铬的反应导致相应的7-内取代的三羰基环庚三烯铬单独地或仅在所研究的两种情况下与外消旋异构体混合。据报道有关这种配合物的环收缩的一些新观察。
• Sequential Fullerenylation of Bis-malonates - Efficient Access to Oligoclusters with Different Fullerene Building Blocks
  作者：Lennard K. Wasserthal、Andreas Kratzer、Andreas Hirsch

  DOI：10.1002/ejoc.201300122

  日期：2013.4

  A method for the sequential fullerenylation of bis-malonates with parent C60 and C2v-symmetric pentakis-adducts is reported. This approach relies on the finding that (a) chloromalonates can be used for the nucleophilic cyclopropanation of [6,6] double bonds of C60, and (b) chloromalonates, in contrast to bromomalonates, do not undergo base-catalyzed halogen exchange reactions. For the proof of concept

  报告了双丙二酸酯与母体 C60 和 C2v 对称五角加合物的连续富勒烯化的方法。这种方法依赖于以下发现：(a) 氯丙二酸酯可用于 C60 的 [6,6] 双键的亲核环丙烷化，并且 (b) 氯丙二酸酯与溴丙二酸酯相比，不进行碱催化的卤素交换反应。为了证明概念，我们使用基于富勒烯六加合物的发散方法合成了七富勒烯，在八面体位置具有六个双丙二酸加合物，每个加合物都适用于富勒烯结构单元的额外环丙烷化。
• [8+2] vs [4+2] Cycloadditions of Cyclohexadienamines to Tropone and Heptafulvenes—Mechanisms and Selectivities
  作者：Xiangyang Chen、Mathias Kirk Thøgersen、Limin Yang、Rune F. Lauridsen、Xiao-Song Xue、Karl Anker Jørgensen、K. N. Houk

  DOI：10.1021/jacs.0c10966

  日期：2021.1.20

  [4+2] cycloaddition pathways, including chemo-, regio-, and stereoselectivities of these higher-order cycloadditions. The protonated cinchona alkaloid primary amine catalyst reacts with 2-cyclohexenone to form a linear dienamine intermediate that subsequently undergoes a stepwise [8+2] or [4+2] cycloaddition. Both tropone and the different heptafulvenes initially form [8+2] cycloadducts. The final product

  金鸡纳生物碱催化的 2-环己烯酮与托酮和各种七富烯的环加成反应产生 [8+2] 或 [4+2] 环加合物，这取决于七富烯上存在的取代基。我们报告了含有二酯和巴比妥酸盐取代基的七富烯的新实验结果，结合计算研究，阐明了控制 [8+2] 与 [4+2] 环加成途径的因素，包括化学-、区域-、和这些高阶环加成的立体选择性。质子化的金鸡纳生物碱伯胺催化剂与 2-环己烯酮反应形成线性二烯胺中间体，随后逐步进行 [8+2] 或 [4+2] 环加成。托酮和不同的七富烯最初形成 [8+2] 环加合物。最终产物最终由[8+2]环加成的可逆性和[4+2]产物的相对热稳定性决定。立体异构过渡态的特征在于质子化催化剂和托酮/七富烯之间的空间相互作用。巴比妥酸盐-七富烯的 [8+2] 环加成反应使产物具有前所未有的五元环和六元环的融合，而从氰基酯-七富烯和二酯-七富烯中获得的 [8+2] 环加成物与顺式关系。立体选择性的机理、热力学和起源通过使用
• The stereochemistry of tricarbonylcycloheptatrienechromium derivatives
  作者：P. E. Baikie、O. S. Mills、P. L. Pauson、G. H. Smith、J. Valentine

  DOI：10.1039/c19650000425

  日期：——