(S)-(E)-1-phenylhex-1-en-5-yn-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (S)-(E)-1-phenylhex-1-en-5-yn-3-ol
• 英文别名: (E,3S)-1-phenylhex-1-en-5-yn-3-ol
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: GFEXJIFQSYBITL-VMPCVLLUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(E)-1-phenylhex-1-en-5-yn-3-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 四氧化锇 、 18-冠醚-6 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 过氧化氢异丙苯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 55.5h， 生成 (S)-1-((2S,3S)-3-((S,E)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4-phenylbut-3-enyl)oxiran-2-yl)but-3-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  隐烯酮Ⅰ的不对称全合成

  摘要：

  本文首次描述了具有γ- Z-丁烯内酯骨架的天然存在的隐康酮C的不对称全合成。使用不对称的炔丙基化，E选择性交叉复分解和区域选择性还原性环氧开环来访问对映纯末端炔烃。炔烃与（Z）-3-溴丙烯酸的晚期双金属级联环化以有效方式提供了天然产物。

  DOI：

  10.1039/c9ob00399a
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 在 Amano lipase-PS(Burkholderia cepacia) 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (S)-(E)-1-phenylhex-1-en-5-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  隐烯酮Ⅰ的不对称全合成

  摘要：

  本文首次描述了具有γ- Z-丁烯内酯骨架的天然存在的隐康酮C的不对称全合成。使用不对称的炔丙基化，E选择性交叉复分解和区域选择性还原性环氧开环来访问对映纯末端炔烃。炔烃与（Z）-3-溴丙烯酸的晚期双金属级联环化以有效方式提供了天然产物。

  DOI：

  10.1039/c9ob00399a

文献信息

• Studies on Catalytic Asymmetric Nozaki−Hiyama Propargylation
  作者：Masahiro Inoue、Masahisa Nakada

  DOI：10.1021/ol048826j

  日期：2004.8.1

  Catalytic asymmetric Nozaki-Hiyama propargylation with ligand 1c proceeds with good to excellent enantioselectivity. Tuning of ligand 1 dramatically changes the enantioselectivity, and we propose models A and B to explain the change and outcome of the enantioselectivity.

  配体1c催化不对称的Nozaki-Hiyama炔丙基化反应具有良好的至优异的对映选择性。配体1的调整会极大地改变对映选择性，我们提出了模型A和B来解释对映选择性的变化和结果。
• Asymmetric indium-mediated synthesis of homopropargylic alcohols
  作者：Lacie C. Hirayama、Kevin K. Dunham、Bakthan Singaram

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.05.049

  日期：2006.7

  A method for the enantioselective synthesis of homopropargylic alcohols using indium under Barbier-like conditions is reported herein. Both aromatic and aliphatic aldehydes were successfully converted to the corresponding homopropargylic alcohols in good yield and high enantiomeric excesses using propargyl bromide, indium, and (1S,2R)-(+)-2-amino-1,2-diphenylethanol as a chiral auxiliary.

  本文报道了在类似Barbier的条件下使用铟对映体选择性合成丙炔醇的方法。使用炔丙基溴，铟和（1 S，2 R）-（+）-2-氨基-1,2-二苯乙醇手性助剂。
• Catalytic Enantioselective Cr-Mediated Propargylation: Application to Halichondrin Synthesis
  作者：Songbai Liu、Joseph T. Kim、Cheng-Guo Dong、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ol9016595

  日期：2009.10.15

  Amano-lipase, this method provides a practical synthesis of optically pure 8 on a multigram scale. With maintenance of its optical purity, 8 has been converted to 1b, the C14−C19 building block of halichondrins and E7389, in two steps.

  在由 Cr(III) 溴化物和 ( R )-磺酰胺 E制备的 10 mol% Cr 催化剂的存在下，催化对映选择性炔丙基化以 78% 的产率提供高炔丙醇8和 90% ee。结合基于天野脂肪酶的后处理，该方法提供了多克级光学纯8的实用合成。在保持其光学纯度的情况下，8已通过两个步骤转化为1b，即软海绵素的 C14-C19 构建块和 E7389。
• Optimization of Catalyst Structure for Asymmetric Propargylation of Aldehydes with Allenyltrichlorosilane
  作者：Vladimir Yu. Vaganov、Yasuaki Fukazawa、Nikolay S. Kondratyev、Sergei A. Shipilovskikh、Steven E. Wheeler、Aleksandr E. Rubtsov、Andrei V. Malkov

  DOI：10.1002/adsc.202000936

  日期：2020.12.8

  The design of catalysts for asymmetric propargylations remains a challenging task, with only a handful of methods providing access to enantioenriched homopropargylic alcohols. In this work, guided by previously reported computational predictions, a set of atropisomeric bipyridine N,N’‐dioxides was tested as Lewis base catalysts for the asymmetric propargylation of aldehydes with trichloroallenylsilane

  用于不对称炔丙基化的催化剂的设计仍然是一项艰巨的任务，只有少数几种方法可提供对映体富集的均炔丙醇。在这项工作中，在先前报道的计算预测的指导下，一组阻转异构联吡啶N，N'二氧化物被用作路易斯碱催化剂，用于醛与三氯烯丙基硅烷的不对称炔丙基化反应。从容易获得的甲基酮开始，可通过四个简单的步骤轻松制备催化剂。芳基取代的衍生物被证明具有很高的活性，即使在1 mol％的负载量下也表现出高水平的对映体控制。反应范围包括多种芳族，杂芳族和不饱和醛。新的计算证实了合成催化剂的关键立体确定过渡态结构与先前报道的模型结构相似。
• Asymmetric Nozaki-Hiyama Propargylation of Aldehydes: Enhancement of Enantioselectivity by Cobalt Co-Catalysis
  作者：Dmitry L. Usanov、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.201002751

  日期：2010.10.25

  It takes two to tango! A combination of partially reduced chiral H8‐TBOx chromium catalyst 1 and achiral cobalt porphine co‐catalyst 2 (Ar=p‐anisyl) led to an enhancement in enantioselectivity by suppression of the background process that presumably proceeds through an organomanganese species.

  一个巴掌拍不响！部分还原的手性H 8 -TBOx铬催化剂1和非手性钴卟啉助催化剂2（Ar = p-茴香基）的组合可通过抑制可能通过有机锰物质进行的背景过程而提高对映选择性。