3,7,7-trimethyl-11-methylenespiro[5.5]undec-2-ene | 15401-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3,7,7-trimethyl-11-methylenespiro[5.5]undec-2-ene
• 英文别名: 1-methylene-5,5,9-trimethylspiro[5.5]undec-8-ene；(+/-)-β-Chamigrene；β-chamigrene；(+/-)-β-Chamigren；β-Chamigren；β-Chemigren；5,5,9-trimethyl-1-methylidenespiro[5.5]undec-9-ene
• CAS: 15401-86-2
• 化学式: C₁₅H₂₄
• mdl: MFCD24392701
• 分子量: 204.356
• InChiKey: WLNGPDPILFYWKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1474;1458;1465;1468;1495;1474;1487;1500;1474;1450;1470;1478;1478;1467;1473;1478.5;1495;1475;1501;1495;1495

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.733
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-1-(1,1-二甲基-2-丙烯基)-(1-羟甲基)-3-环己烯 在 Grubbs catalyst first generation 吡啶 、 氢氧化钾 、 cerium(III) chloride 、 silica gel 、 lithium 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 pyridinium chlorochromate 、 锌 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 3,7,7-trimethyl-11-methylenespiro[5.5]undec-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Construction of spiro[5.5]undecanes containing a quaternary carbon atom adjacent to a spirocentre via an Ireland ester Claisen rearrangement and RCM reaction sequence. Total syntheses of (±)-α-chamigrene, (±)-β-chamigrene and (±)-laurencenone C

  摘要：

  Starting from cyclohexanecarboxylic acid, a combination of an Ireland ester Claisen rearrangement and RCM reactions was exploited for an efficient construction of spiro[5.5]undecanes containing a quaternary carbon atom adjacent to the spirocentre and the methodology was extended to complete total syntheses of three chamigrenes. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.01.131

文献信息

• Synthesis of Racemic β-Chamigrene, a Spiro[5.5]undecane Sesquiterpene
  作者：Simen Antonsen、Lars Skattebøl、Yngve Stenstrøm

  DOI：10.3390/molecules191220664

  日期：——

  The present paper describes a total synthesis of racemic β-chamigrene (1), a sesquiterpene with a spiro[5.5]undecane carbon framework. Compared with previously reported β-chamigrene syntheses, we were able to reduce the total number of reaction steps, which also resulted in a significant improvement of the overall yield. The commercially available ketone 6-methylhept-5-en-2-one was transformed by known

  本论文描述了外消旋 β-chamigrene (1) 的全合成，这是一种具有螺 [5.5] 十一烷碳骨架的倍半萜。与之前报道的 β-chamigrene 合成相比，我们能够减少反应步骤的总数，这也显着提高了总产率。市售的酮 6-methylhept-5-en-2-one 通过已知的简单程序转化为 3,3-二甲基-2-亚甲基环己酮。这通过狄尔斯-阿尔德反应与异戊二烯反应得到螺酮。该化合物的烯化反应得到目标分子。
• Total synthesis of (±)-β-chamigrene and (±)-laurencenone C via Ireland ester Claisen rearrangement and an intramolecular type II carbonyl ene reaction sequence
  作者：A. Srikrishna、R. Ramesh Babu

  DOI：10.1016/j.tet.2008.08.095

  日期：2008.11

  A combination of Ireland ester Claisen rearrangement and intramolecular type II carbonyl ene reactions were exploited for the total synthesis of chamigrenes containing a quaternary carbon atom next to the spirocentre in spiro[5.5]undecane.

  利用爱尔兰酯克莱森重排和分子内II型羰基烯反应的组合，可以在螺[5.5]十一烷中，紧邻螺中心的含季碳原子的半胱氨酸的全合成。
• Enantioselective ring construction: synthesis of halogenated marine natural spiro[5.5]undecane sesquiterpenes
  作者：Julio D. Martin、Cirilo. Perez、Jose L. Ravelo

  DOI：10.1021/ja00284a052

  日期：1986.11

  (-)-33, and (8R,9R)-8-bromo-9-hydroxy-(E)-y-bisabolene, (+)-33, as the basic building blocks. This asymmetric methodology represents a general strategy for the enantioselective construction of spiro[5S]undecane systems containing a chiral quaternary center. This approach should be generally useful for the preparation of a wide variety of six-membered spirocycle-containing natural compounds. The compounds

  本研究的主要目标是开发一种通用方法，以在溴鎓引发的分子内碳环化反应中实现大量的不对称诱导。该目标已通过生成包含位于环己烯环上的两个立体原原子的环外亚烷基来实现。该过程的立体化学已经进行了一些详细的研究，并且全合成 (-)-(2R,6S,8S,9S)-2,8-dibromo-9-hydroxy-cr-chamigrene (9) , (- )-(2R,6S,8S,9S)-2,8-dibromo-9-hydroxy-fl-chamigrene (lo), (-)-(2R,6S)-2-bromo-fl-chamigrene (5), (-)-P-chamigrene (6) 及其相应的 (+)-11、-12、-7 和 -8 对映异构体首次被描述。这些化合物由 (8S,9S)-8-bromo-9-hydroxy-(E)-y-bisabolene、(-)-33 和 (8R,9R)-8-bromo-9
• Synthesis of (±)-α-chamigrene.
  作者：Josée Plamondon、Perséphone Canonne

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74834-9

  日期：1991.1

  generated enolate arising from the 1,4-addition of lithium dimethylcuprate to 3-methylcyclohex-2-en-1-one allows an efficient preparation of spiroketones, including a key intermediate for the synthesis of (±)-α-Chamigrene.

  选择性生成的烯醇盐的区域特异性螺烷基化反应是由1，4-加成的二甲基二甲基碳酸锂与3-甲基环己-2-烯-1-酮形成的，可以有效地制备螺酮，包括合成（±）-α的关键中间体-Chamigrene。
• Sesquiterpenes from Cupressus macrocarpa foliage
  作者：Laurence G. Cool

  DOI：10.1016/j.phytochem.2004.11.002

  日期：2005.1

  Ten sesquiterpenes, many with unusual carbon skeletons, were identified in foliage of Cupressus macrocarpa. These are (-)-10-epi-beta-acoradiene; ent-widdra-2,4(14)-diene; (E)-iso-gamma-bisabolene, i.e., (4E)-4-(1,5-dimethylhex-5-enylidene)-1-methylcyclohexene; (-)-cumacrene, i.e., (4S)-4-[(1R,2S)-2-isopropenyl-1-methylcyclobutyl]-1-methylcyclohexene; (-)-alpha-chamipinene, i.e., (1S,6S,7S)-2,2,6,

  在大果柏的叶子中发现了 10 种倍半萜，其中许多具有不寻常的碳骨架。它们是 (-)-10-epi-β-acoradiene；ent-widdra-2,4(14)-二烯；(E)-异-γ-红没药烯，即(4E)-4-(1,5-二甲基己-5-亚烯基)-1-甲基环己烯；(-)-枯草烯，即(4S)-4-[(1R,2S)-2-异丙烯基-1-甲基环丁基]-1-甲基环己烯；(-)-α-chamipinene，即(1S,6S,7S)-2,2,6,8-四甲基三环[5.3.1.01,6]undec-8-烯；和五个具有 3,3,4'-trimethyl-1,1'-bi(cyclohexyl) 骨架的倍半萜烯，建议将其命名为macrocarpane。讨论了这些倍半萜的可能的单酶生物发生。

表征谱图