1,2-bis[(2S,3S,4S,5S)-3,4-isopropylidene-2,5-dimethylphospholanyl]benzene | 248244-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2-bis[(2S,3S,4S,5S)-3,4-isopropylidene-2,5-dimethylphospholanyl]benzene
• 英文别名: (S,S,S,S)-Me-KetalPhos；(S,S,S,S)-MeKetalPhos；(3aS,4S,6S,6aS)-5-[2-[(3aS,4S,6S,6aS)-2,2,4,6-tetramethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrophospholo[3,4-d][1,3]dioxol-5-yl]phenyl]-2,2,4,6-tetramethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrophospholo[3,4-d][1,3]dioxole
• CAS: 248244-33-9
• 化学式: C₂₄H₃₆O₄P₂
• 分子量: 450.495
• InChiKey: FAXNYESSWMPAKD-JWWQVWRMSA-N

物化性质

• 沸点：
  534.1±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis[(2S,3S,4S,5S)-3,4-isopropylidene-2,5-dimethylphospholanyl]benzene 在 甲烷磺酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 以95%的产率得到1,2-bis[(2S,3S,4S,5S)-3,4-dihydroxyl-2,5-dimethylphospholanyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  由D-甘露糖醇合成手性羟基膦酸酯及其在不对称催化反应中的应用。

  摘要：

  手性羟基一膦3 [（2S，3S，4S，5S）-3,4-二羟基-2，5-二甲基-1-苯基膦烷]和双膦酸酯5a [1,2-双[（2S，3S，4S，5S） -3,4-二羟基-2,5-二甲基磷杂环戊烷基]苯]和5b [1,2-双[（2S，3S，4S，5S）-2,5-二乙基-3,4-二羟基磷杂环戊基]苯]从现成的D-甘露醇中以高收率获得。已经研究了在膦存在下保护和脱保护OH-基团的策略。当使用羟基膦作为催化剂时，在Baylis-Hillman反应中观察到速率加速。铑与手性双膦酸酯的络合物是高度对映选择性的催化剂，用于各种官能化烯烃（如脱氢氨基酸衍生物，衣康酸衍生物和烯酰胺）的不对称氢化。

  DOI：

  10.1021/jo000066c
• 作为产物：
  描述：

  3,4-di-O-isopropylidene-D-mannitol 在 吡啶 、 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 1,2-bis[(2S,3S,4S,5S)-3,4-isopropylidene-2,5-dimethylphospholanyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  由D-甘露糖醇合成手性羟基膦酸酯及其在不对称催化反应中的应用。

  摘要：

  手性羟基一膦3 [（2S，3S，4S，5S）-3,4-二羟基-2，5-二甲基-1-苯基膦烷]和双膦酸酯5a [1,2-双[（2S，3S，4S，5S） -3,4-二羟基-2,5-二甲基磷杂环戊烷基]苯]和5b [1,2-双[（2S，3S，4S，5S）-2,5-二乙基-3,4-二羟基磷杂环戊基]苯]从现成的D-甘露醇中以高收率获得。已经研究了在膦存在下保护和脱保护OH-基团的策略。当使用羟基膦作为催化剂时，在Baylis-Hillman反应中观察到速率加速。铑与手性双膦酸酯的络合物是高度对映选择性的催化剂，用于各种官能化烯烃（如脱氢氨基酸衍生物，衣康酸衍生物和烯酰胺）的不对称氢化。

  DOI：

  10.1021/jo000066c
• 作为试剂：
  描述：

  (±)-反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 、 丙二酸二甲酯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 1,2-bis[(2S,3S,4S,5S)-3,4-isopropylidene-2,5-dimethylphospholanyl]benzene N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 potassium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到(E)-dimethyl (1,3-diphenylprop-2-en-1-yl)propanedioate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric catalysis based on chiral phospholanes and hydroxyl phospholanes

  摘要：

  来自手性天然产物的手性膦配体，包括D-甘露醇和酒石酸。这些配体含有一个或多个含有多个手性中心的5元磷环，可在不对称反应中提供高立体选择性。

  公开号：

  US06727377B2

文献信息

• Rhodium-hydroxyl bisphospholane catalyzed highly enantioselective hydrogenation of dehydroamino acids and esters
  作者：Wenge Li、Zhaoguo Zhang、Dengming Xiao、Xumu Zhang

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01254-x

  日期：1999.9

  A chiral hydroxyl bisphospholane, 1,2-bis[(2S,3S,4S,5S)-3,4-dihydroxyl-2,5-dimethylphospholanyl]benzene (4), was synthesized from readily available d-mannitol. Its Rh(I) complex catalyzes asymmetric hydrogenation of dehydroamino acids and their ester derivatives with excellent enantioselectivities (98 to >99% ee).

  由容易获得的d-甘露糖醇合成手性羟基双膦，1,2-双[（2 S，3 S，4 S，5 S）-3,4-二羟基-2,5-二甲基磷杂环戊基]苯（4） 。它的Rh（I）配合物催化脱氢氨基酸及其酯衍生物的不对称氢化，具有出色的对映选择性（98至> 99％ee）。
• Method for the Production of Optically Active Carbonyl
  申请人：Jakel Christoph

  公开号：US20080269528A1

  公开（公告）日：2008-10-30

  The present invention relates to a process for preparing optically active carbonyl compounds by asymmetrically hydrogenating α,β-unsaturated carbonyl compounds in the presence of optically active transition metal catalysts which are soluble in the reaction mixture and have at least one carbon monoxide ligand. The present invention especially relates to a process for preparing optically active aldehydes or ketones, in particular citronellal, by asymmetrically hydrogenating the corresponding optically active α,β-unsaturated aldehydes or ketones.

  本发明涉及一种通过在存在可溶于反应混合物中并具有至少一个一氧化碳配体的光学活性过渡金属催化剂的情况下，对α，β-不饱和羰基化合物进行不对称氢化的方法。本发明特别涉及一种通过对相应的光学活性α，β-不饱和醛或酮进行不对称氢化而制备光学活性醛或酮的方法，特别是柠檬醛。
• Chiral Mono- and Bidentate Ligands Derived from D-Mannitol and Their Application in Rhodium(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation Reactions
  作者：Alexander Bayer、Petra Murszat、Ulf Thewalt、Bernhard Rieger

  DOI：10.1002/1099-0682(200210)2002:10<2614::aid-ejic2614>3.0.co;2-2

  日期：2002.10

  asymmetric hydrogenation of itaconic acid (94% ee) and α-acetamidocinnamic acid (89% ee) are observed on using the Rh complex 9g bearing two monodentate phosphoramidite ligands. Although the chelating bis(phospholanes) described herein are more effective, the adjustable synthesis of the monodentate phosphoramidites may permit the optimization of asymmetric catalytic reactions. (© Wiley-VCH Verlag GmbH,

  新的单齿亚磷酰胺 8a-g 和双齿磷烷 13a-e 是在 D-甘露醇的前手性池合成中制备的。通过双（环氧化物）6a-b 的亲核开环获得的手性二醇 7a-g 是生产这两类配体的关键中间体。用 [PdCl2(COD)] 或 [Rh(COD)2][SO3CF3] 处理 8a-g 或 13a-e 产生相应的 Pd（10a、10f、15a）和 Rh 化合物（9a-g 和 14a-e） ， 分别。通过对 10a、10f 和 15a 进行的 X 射线结构研究证明了固态配合物的 C2 对称性。在使用带有两个单齿亚磷酰胺配体的 Rh 络合物 9g 时，观察到衣康酸 (94% ee) 和 α-乙酰氨基肉桂酸 (89% ee) 的不对称氢化中令人惊讶的高对映选择性。尽管本文所述的螯合双(磷杂环戊烷)更有效，单齿亚磷酰胺的可调节合成可允许不对称催化反应的优化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451
• Phospholane salts and their use in enantioselective hydrogenation
  申请人：Kesselgruber Martin

  公开号：US20070015925A1

  公开（公告）日：2007-01-18

  Process for preparing a catalyst solution by reacting metal complexes and diphosphines in the presence of an inert organic solvent, which is characterized in that a) an uncharged or cationic metal complex having a TM8 metal as central atom, and b) a salt of a chiral ditertiary diphosphine which has one or two phospholane groups which are bound to a carbon chain having from 2 to 4 carbon atoms and contain anions selected from the group consisting of R C COO − , R C SO 3 − , BF 4 − , PF 6 − , AsF 6 − , SbF 6 − , B(C 6 F 5 ) 4 − and B(3,5-bistrifluoromethylphenyl) 4 − , are reacted with one another, where the ratio of the components a) and b) is from 1:1 to 1:2 and R C is C 1 -C 6 -haloalkyl, C 5 -C 10 -halocycloalkyl or C 6 -C 10 -haloaryl.

  通过在惰性有机溶剂存在下反应金属配合物和二膦化合物制备催化剂溶液的过程，其特征在于a）为具有TM8金属为中心原子的不带电或阳离子金属配合物，b）为手性二叔丁基二膦酸盐的盐，其具有一个或两个与含有2至4个碳原子的碳链结合的磷杆环基团并含有从RCCOO−，RCSO3−，BF4−，PF6−，AsF6−，SbF6−，B(C6F5)4−和B(3,5-双三氟甲基苯基)4−等离子体中选择的阴离子，其中a）和b）的组分比为1：1至1：2，其中RC为C1-C6卤代烷基，C5-C10卤代环烷基或C6-C10卤代芳基。
• Process for preparing cationic rhodium complexes
  申请人：Ramsden Andrew James

  公开号：US20070004928A1

  公开（公告）日：2007-01-04

  The invention comprises a process for the preparation and isolation of a non-amorphous cationic rhodium complex having the formula: [Rh(ligand) m (diolefin)] + X − , wherein the ligand is an enantiomerically enriched organic compound possessing one or two ligating phosphorus atoms.

  该发明涉及一种制备和分离非非晶态阳离子铑配合物的过程，其化学式为：[Rh(ligand)m(diolefin)]+X−，其中，配体是一种具有一个或两个配位磷原子的对映富集的有机化合物。