天丰素 | 78821-43-9

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 植物生长调节剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 天丰素
• 中文别名: 2,4-表油菜素内酯；表油菜素内酯；油菜素内酯；芸苔素内酯；八仙丰产素；(22R,23R,24R)-2α,3α,22,23-四羟基-24-甲基-β-均-7-氧杂-5-胆甾-6-酮
• 英文名称: 24-epibrassinolide
• 英文别名: epibrassinolide；EBR；24-epiBL；24-epi-Brassinolide；(1S,2R,4R,5S,7S,11S,12S,15R,16S)-15-[(2S,3R,4R,5R)-3,4-dihydroxy-5,6-dimethylheptan-2-yl]-4,5-dihydroxy-2,16-dimethyl-9-oxatetracyclo[9.7.0.02,7.012,16]octadecan-8-one
• CAS: 78821-43-9
• 化学式: C₂₈H₄₈O₆
• 分子量: 480.686
• InChiKey: IXVMHGVQKLDRKH-QHBHMFGVSA-N

物化性质

• 熔点：
  256°C
• 沸点：
  633.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.141±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 安全说明：
  S22,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R22,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29372900

制备方法与用途

作用

丙酰芸苔索内酯，又称丙酰油菜素内酯，是一种植物生长调节剂。它对块根作物、土豆和芋头、谷物、玉米、棉花、果实蔬菜、豆类、叶用蔬菜、果树、木本植物、开花植物和经济作物具有极高的效能。

制备

2.06克（3.70毫摩尔）的2α，3α-二丙酰氧基-24S-乙基-5α-胆甾-22-烯-6-酮溶解在100毫升的二氯甲烷中。添加8.0克（31.08毫摩尔）的间氯过氧苯甲酸，并于室温下搅拌15天。随后，加入8.0克粉末氢氧化钙并搅拌1小时后过滤，真空蒸馏去除溶剂获得粗产物。通过硅胶柱色谱法（苯∶乙酸乙酯30∶1至15∶1）精炼，最终得到0.85克（39.0%）的(22R，23R，24S)-2α，3α-二丙酰氧基-22，23-环氧-B-高-7-氧杂-5α-豆甾烷-6-酮[化合物(I)]，即丙酰芸苔素内酯。

生物活性

乙吡甾醇（Epibrassinolide）是一种可从多种植物中分离出的油菜素类固醇，在植物应激反应下刺激其健康生长，并减少毒性。细胞用不同剂量（0-100 μM）的Epibrassinolide培养24或48小时后，通过MTT法测定细胞存活率。与未经处理样品相比，Epibrassinolide在剂量和时间依赖性上导致LNCaP和DU145前列腺癌细胞的存活率降低。较高浓度的Epibrassinolide对LNCaP细胞存活率的影响更为显著，表明雄激素依赖性的细胞比雄激素非依赖性的前列腺癌细胞更敏感。进一步实验中，选择25 μM Epibrassinolide，因其在两种细胞系中的中等细胞毒性效果。通过96小时内计数细胞数量来检测Epibrassinolide处理对细胞增殖的影响，在LNCaP细胞中观察到更高的早期抑制作用。

靶点

植物生长调节剂、凋亡诱导剂

体外研究

Epibrassinolide（EBR）是一种生物活性化合物，属于甾体衍生的植物生长调节剂家族。不同剂量（0-100 μM）的Epibrassinolide在24或48小时后作用于细胞，通过MTT法测定细胞活力。EBR在LNCaP和DU145前列腺癌细胞中以剂量和时间依赖性方式诱导细胞存活率降低。较高的EBR浓度对LNCaP细胞存活率的影响更为显著，表明雄激素依赖性的细胞比雄激素非依赖性的前列腺癌细胞更敏感。

化学性质

白色晶体粉末

用途

属广谱性高效植物生长调节剂，对各种经济作物均有明显增产作用，并能有效调节植物各个生长环节

类别

农药

毒性分级

中毒

急性毒性

口服- 大鼠 LD50: 2000 毫克/ 公斤；口服- 小鼠 LD50: 1000 毫克/ 公斤

可燃性危险特性

燃烧分解排出辛辣刺激烟雾

储运特性

库房通风低温干燥，与食品原料分开储运

灭火剂

干粉、泡沫、砂土

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  天丰素 在 吡啶 、 咪唑 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 四丁基碘化铵 、 二正丁基氧化锡 、 sodium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 59.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  硫酸化油菜素甾体的合成

  摘要：

  图形抽象图。没有可用的字幕。亮点苄基化是部分保护甾体22,23-二醇的有效方法。合成了2,3-二硫酸盐和表芸苔素内酯的四种单硫酸盐。它们在水中的溶解度远高于母体表芸苔素内酯的溶解度。摘要 合成了许多 24-表油菜素内酯的水溶性硫酸盐，包括 2&agr;,3&agr;-disulfate 和所有可能的单硫酸盐。目标化合物以结晶形式分离为相应的钠盐。吡啶-三氧化硫复合物用作硫酸化剂，然后通过用 NaOH 处理将得到的吡啶盐转化为硫酸钠。区域选择性的控制是通过适当使用乙酰基和苄基保护基团来实现的。

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2016.06.006
• 作为产物：
  描述：

  麦角固醇 在 吡啶 、 四氧化锇 、 甲基磺酰胺 、 三氟过氧乙酸 、 氨 、 吡啶盐酸盐 、 lithium 、 potassium carbonate 、 DHQD-CLB 、 甲基磺酰氯 、 lithium bromide 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 天丰素
  参考文献：
  名称：

  油菜素类固醇的生物活性–已知和新的植物类似物的直接比较

  摘要：

  提出了对油菜素类固醇结构修饰的系统研究。我们详细描述了它们的合成制备方法，其中包括对先前报道的方案的重大改进，以及获得对类固醇骨架和C（17）连接的侧链进行功能性修饰的新类似物的途径。我们报告了制备的油菜素类固醇类似物作为植物激素的生物效价，它们是在菜豆第二节间伸长测定中仔细建立的，并根据最近报道的结构数据详细讨论了我们的观察结果，该数据详述了三聚体复合物中油菜素内酯与三聚体之间的分子相互作用。蛋白受体激酶BRASSINOSTEROID INSENSITIVE 1（BRI1）和体细胞胚发生受体激酶1（SERK1）。2 24-picastastasterone的O溶形式，我们讨论它们的物理性质，水解稳定性和生物活性。

  DOI：

  10.1002/hlca.201600305

文献信息

• 一种合成24-表芸苔素内酯的方法
  申请人：京博农化科技有限公司

  公开号：CN111004303B

  公开（公告）日：2022-08-02

  本发明属于有机合成技术领域。基于七步合成工艺，以对甲苯磺酰氯为酰化试剂；以二氧化锰/空气催化体系，在水和甲醇体系中进行；以钙/HMPA/R1(CH2)nR2还原体系。本发明涉及的24‑表芸苔素内酯合成方法，以麦角甾醇为起始原料，采用七步法合成工艺，包括酯化、水解、氧化、还原、重排、双羟化及内酯化过程，酯化过程以甲苯为溶剂，在缚酸剂存在下麦角甾醇与苯甲磺酰氯反应；氧化过程采用二氧化锰/空气体系，以甲醇为溶剂，在空气中氧化；还原过程采用金属钙/R1(CH2)nR2//HMPA/还原体系。该合成方法，总收率提高20个点以上，产品定量含量85％以上，反应条件温和，工艺流程短，操作方便，二氧化锰可再生重复利用，低毒，低环境污染，适用于24‑表芸苔素内酯工业化生产。
• 用于制备24-表芸苔素内酯的还原组合物
  申请人：吴中兴

  公开号：CN102659913B

  公开（公告）日：2016-05-18

  一种用于制备24-表芸苔素内酯的还原组合物，在制备24-表芸苔素内酯的氧化步骤中适用该还原组合物，该还原组合物包括金属锂和一种或者多种R1(CH2)nR2的化合物，其中n＝2～6；R1＝OH或NH2；R2＝NH2或OH。
• Synthesis of brassinosteroids with a keto group in the side chain
  作者：Aliona G. Baradzenka、Barys M. Barysau、Alaksiej L. Hurski、Vladimir N. Zhabinskii、Vladimir A. Khripach

  DOI：10.1016/j.steroids.2015.06.004

  日期：2015.9

  24-epibrassinolide was achieved via selective hydrolysis of 2alpha,3alpha-cyclic carbonate or via regioselective reaction of boric acid with the functional groups in the side chain. The hydroxyl at C-23 was more reactive than the 22-OH in the oxidation with bromine in the presence of bis(tributyltin) oxide and in the benzylation reaction that resulted in the predominant formation of the corresponding alpha-hydroxy

  这项工作的目的是制备24-表柔脂内酯和22-脱氢-24-表油菜素内酯作为24-表油菜素内酯的可能代谢产物。要解决的主要合成问题是油菜素甾醇中官能团的分化。通过选择性水解2α，3α-环状碳酸酯或通过硼酸与侧链中的官能团的区域选择性反应来实现从24-表油菜素内酯中的另一个二醇基团中区分2α，3α-二醇的功能。在双（三丁基锡）氧化物存在下用溴氧化和苄基化反应中，C-23处的羟基比22-OH更具反应性，从而导致主要形成相应的α-羟基酮衍生物，其比率为范围从4：1到1.5：1。
• Synthesis, crystal structure and NMR investigation of a new type of cyclic steroidal dimer based on brassinosteroids
  作者：Vladimir A. Khripach、Vladimir N. Zhabinskii、Olga V. Konstantinova、Dmitrii V. Tsavlovskii、Alexander V. Baranovsky、Alexander S. Lyakhov、Pavel Drašar

  DOI：10.1016/j.molstruc.2012.07.001

  日期：2013.1

  Abstract A new type of cyclic steroidal dimer based on brassinosteroids has been synthesized via the reaction of 24-epibrassinolide with 1,4-phenylenediboronic acid and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction and 2D NMR analysis. The crystal structure of the dimer was found to contain rather large solvent accessible voids.

  摘要 通过24-表油菜素内酯与1,4-苯二硼酸反应合成了一种基于油菜素类固醇的新型环状甾体二聚体，并通过单晶X射线衍射和2D NMR分析对其进行了结构表征。发现二聚体的晶体结构包含相当大的溶剂可及空隙。
• Synthesis and spectral and luminescence properties of new conjugates of brassinosteroids for immunofluorescence analysis
  作者：T. F. Raichenok、R. P. Litvinovskaya、V. N. Zhabinskii、M. E. Raiman、A. L. Kurtikova、P. S. Minin

  DOI：10.1007/s10600-012-0218-0

  日期：2012.5

  Conjugates of 24-epibrassinolide and 24-epicastasterone with indoleacetic acid and nitrobenzofurazan were synthesized. It was shown that the prepared conjugates exhibited effective fluorescence properties and could be used as fluorescent-labeled antigens in immunochemical analysis of brassinosteroids of the 24-epibrassinolide class.

  研究人员合成了 24-表西拉内酯和 24-表司他酮与吲哚乙酸和硝基苯并呋喃的共轭物。结果表明，所制备的共轭物具有有效的荧光特性，可用作荧光标记抗原，对 24-表紫草内酯类黄铜类固醇进行免疫化学分析。