methyl (2S,3S,4S)-3-(2-(dimethylamino)-2-oxoethyl)-4-(hydroxymethyl)-5-methyl-2-(2,2,2-trichloroacetamido)hex-5-enoate | 1259067-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S,3S,4S)-3-(2-(dimethylamino)-2-oxoethyl)-4-(hydroxymethyl)-5-methyl-2-(2,2,2-trichloroacetamido)hex-5-enoate
• CAS: 1259067-19-0
• 化学式: C₁₅H₂₃Cl₃N₂O₅
• 分子量: 417.717
• InChiKey: QOWXJGBJMGYODC-UMNHJUIQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.29
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  95.94
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,3S,4S)-3-(2-(dimethylamino)-2-oxoethyl)-4-(hydroxymethyl)-5-methyl-2-(2,2,2-trichloroacetamido)hex-5-enoate 在 三丁基膦 、 水 、 potassium hydroxide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 红藻氨酸
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基邻二醇的顺序Sigmatropic重排进行手性转移：在(-)-红藻氨酸全合成中的开发和应用

  摘要：

  详细描述了从对映体纯烯丙基邻二醇开始的两个连续 sigmatropic 重排。从相同的烯丙基二醇开始，连续克莱森 / 克莱森重排可以在一锅反应中安装两个相同的官能团，而连续克莱森 / 奥弗曼重排可以引入两个不同的官能团，两者都发生在没有保护基操作的情况下。两个连续反应都以完全立体选择性进行，这很容易通过关于烯丙二醇的两个因素的明智选择来预测：（1）羟基的立体化学和（2）烯烃的几何结构。为了证明这种顺序重排方法，我们完成了 (-)-红藻氨酸的全合成，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200523
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2E,4R,5S,6R)-4,7-dihydroxy-5,6-(isopropylidendioxy)hept-2-enoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 水 、 叔丁基锂 、 copper(l) cyanide 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 lithium bromide 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 mineral oil 、 叔丁醇 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， -78.0~135.0 ℃ 、182.4 kPa 条件下， 反应 346.08h， 生成 methyl (2S,3S,4S)-3-(2-(dimethylamino)-2-oxoethyl)-4-(hydroxymethyl)-5-methyl-2-(2,2,2-trichloroacetamido)hex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基二元醇的新型顺序正离子重排：在（-）-Kainic酸的全合成中的应用

  摘要：

  描述了对映纯烯丙基二醇的顺序σ重排（Claisen / Claisen和Claisen / Overman）。反应以完全的非对映选择性进行，没有保护基团的操作。连续的克莱森/奥德曼重排成功地应用于（-）-海藻酸的全合成。

  DOI：

  10.1021/ol1026602