ethyl (2E,4R,5S,6R)-4,7-dihydroxy-5,6-(isopropylidendioxy)hept-2-enoate | 1217890-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E,4R,5S,6R)-4,7-dihydroxy-5,6-(isopropylidendioxy)hept-2-enoate
• 英文别名: ethyl (E,4R)-4-hydroxy-4-[(4S,5R)-5-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]but-2-enoate
• CAS: 1217890-77-1
• 化学式: C₁₂H₂₀O₆
• 分子量: 260.287
• InChiKey: MOHHXFKWUZSPTE-AVQRPSKLSA-N

物化性质

• 沸点：
  394.2±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.161±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  85.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4R,5S,6R)-4,7-dihydroxy-5,6-(isopropylidendioxy)hept-2-enoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 三丁基膦 、 水 、 叔丁基锂 、 copper(l) cyanide 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 、 lithium bromide 、 zinc dibromide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 mineral oil 、 叔丁醇 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， -78.0~135.0 ℃ 、182.4 kPa 条件下， 反应 353.58h， 生成 红藻氨酸
  参考文献：
  名称：

  烯丙基二元醇的新型顺序正离子重排：在（-）-Kainic酸的全合成中的应用

  摘要：

  描述了对映纯烯丙基二醇的顺序σ重排（Claisen / Claisen和Claisen / Overman）。反应以完全的非对映选择性进行，没有保护基团的操作。连续的克莱森/奥德曼重排成功地应用于（-）-海藻酸的全合成。

  DOI：

  10.1021/ol1026602
• 作为产物：
  描述：

  3,4-O-异亚丙基-L-阿拉伯糖 、 乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦 在 苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以62%的产率得到ethyl (2E,4R,5S,6R)-4,7-dihydroxy-5,6-(isopropylidendioxy)hept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  The enantioselective total synthesis of nemotin

  摘要：

  通过对映体选择性路线首次合成了烯二元天然产物奈莫汀，其内酯分子上的立体中心来自 L-谷氨酸，而烯轴则由相应的丙炔基甲苯磺酸盐构建而成，因此其绝对构型被确定为 (4S,5aS)。

  DOI：

  10.1039/b923123d

文献信息

• Novel Sequential Sigmatropic Rearrangements of Allylic Diols: Application to the Total Synthesis of (−)-Kainic Acid
  作者：Katsunori Kitamoto、Mana Sampei、Yasuaki Nakayama、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1021/ol1026602

  日期：2010.12.17

  Sequential sigmatropic rearrangements (Claisen/Claisen and Claisen/Overman) of enantiopure allylic diols are described. The reactions proceeded in complete diastereoselectivity without protecting group manipulations. The sequential Claisen/Overman rearrangement was successfully applied to the total synthesis of (−)-kainic acid.

  描述了对映纯烯丙基二醇的顺序σ重排（Claisen / Claisen和Claisen / Overman）。反应以完全的非对映选择性进行，没有保护基团的操作。连续的克莱森/奥德曼重排成功地应用于（-）-海藻酸的全合成。
• The enantioselective total synthesis of nemotin
  作者：Ya-Jun Jian、Yikang Wu

  DOI：10.1039/b923123d

  日期：——

  The allene–diyne natural product nemotin was synthesized for the first time through an enantioselective route with the stereogenic center at the lactone moiety derived from L-glutamic acid and the allene axis constructed from the corresponding propargylic tosylate, and the absolute configuration was thus established as (4S,5aS).

  通过对映体选择性路线首次合成了烯二元天然产物奈莫汀，其内酯分子上的立体中心来自 L-谷氨酸，而烯轴则由相应的丙炔基甲苯磺酸盐构建而成，因此其绝对构型被确定为 (4S,5aS)。