tert-butyl 4-oxo-4-phenylbutanoate | 55666-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl 4-oxo-4-phenylbutanoate
• 英文别名: 4-oxo-4-phenyl-butyric acid tert-butyl ester；t-Butyl 3-benzoylpropionate
• CAS: 55666-45-0
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: RMOWBCSZHHXPCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.048±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 4-oxo-4-phenylbutanoate 在 [RuBr₂{(S,S)-2,4-bis-[(3,5-diisopropylphenyl)phosphanyl]pentane}(3-aminomethylisoquinoline)] 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 25.0~40.0 ℃ 、810.65 kPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 (S)-1-phenylbutane-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  γ-和δ-酮基酯不对称加氢成羟基酯或二醇的化学选择性控制

  摘要：

  研究了在新型DIPSkewphos / 3-AMIQ-Ru II配合物的催化下芳族γ-和δ-酮酯的不对称氢化为旋光羟基酯或二醇。在最佳条件下（8 atm H 2  ，Ru络合物/ t- C 4 H 9 OK = 1：3.5，25°C），用97–99定量获得了γ-和δ-羟基酯（包括γ-内酯）。 ％  ee。当反应在某些苛刻的条件下（20 atm H 2  ，[ t -C 4 H 9 OK] = 50 m m，40°C）进行时，得到的1,4-二醇和1,5-二醇主要是95 –99％  ee。酯基的反应性特别取决于底物的两个羰基部分之间的碳间隔基的长度。不论反应条件如何，β-和β-酮酸酯的反应选择性地提供羟基酯。该催化剂体系用于γ-ϵ-二酮二酯加氢成三羟基酯的对映选择性和区域选择性（对于两个酯基之一）。

  DOI：

  10.1002/anie.201711363
• 作为产物：
  描述：

  单叔丁基琥珀酸酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 1,10-邻菲啰啉二溴化镍 、 二氢吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 lithium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 tert-butyl 4-oxo-4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  用于酮合成的镍介导的羧酸衍生物光还原交叉偶联**

  摘要：

  介导合成：提出了一种使用可见光和两种羧酸衍生底物镍催化合成酮的策略。不需要昂贵的铱催化剂，环保的 Hantzsch 酯既充当光敏剂又充当光还原剂。介绍了广泛的合成酮以及不同反应物作用的光谱和计算研究。

  DOI：

  10.1002/chem.202103486

文献信息

• Photoredox-Catalyzed Hydroacylation of Olefins Employing Carboxylic Acids and Hydrosilanes
  作者：Muliang Zhang、Rehanguli Ruzi、Junwei Xi、Nan Li、Zhongkai Wu、Weipeng Li、Shouyun Yu、Chengjian Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01391

  日期：2017.7.7

  hydroacylation reaction of alkenes has been achieved employing readily available carboxylic acids as the acyl source and hydrosilanes as a hydrogen source via photoredox catalysis. The combination of both single electron transfer and hydrogen atom transfer steps has dramatically expanded new applications of carboxylic acids in organic synthesis. The protocol also features extremely mild conditions, broad

  已经通过光氧化还原催化使用容易获得的羧酸作为酰基源和氢硅烷作为氢源实现了烯烃的加氢酰化反应。单电子转移和氢原子转移步骤的结合极大地扩展了羧酸在有机合成中的新应用。该协议还具有极端温和的条件，宽泛的底物范围和良好的官能团耐受性，为烯烃加氢酰化提供了一种新颖而便捷的方法。
• Copper-Catalyzed Oxidative Cleavage of Electron-Rich Olefins in Water at Room Temperature
  作者：Daniel J. Lippincott、Pedro J. Trejo-Soto、Fabrice Gallou、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01883

  日期：2018.9.7

  of electron-rich olefins into their corresponding carbonyl derivatives is described as an alternative to ozonolysis. The scope includes various precursors to aryl ketone derivatives, as well as oxidations of enol ethers bearing atypical alkyl and dialkyl substitution, the first of their kind among such metal catalyzed alkene cleavage reactions. The use of an inexpensive copper salt, room temperature

  富电子烯烃的铜催化氧化裂解为相应的羰基衍生物被描述为臭氧分解的替代方法。范围包括芳基酮衍生物的各种前体，以及带有非典型烷基和二烷基取代的烯醇醚的氧化，这是此类金属催化的烯烃裂解反应中的第一种。使用廉价的铜盐，室温条件，有氧气氛和水作为全局反应介质，凸显了该新方法的绿色特征。还介绍了相关的机械研究。
• Tin-free radical alkylation of ketones viaN-silyloxy enamines
  作者：Hyun-Ji Song、Che Jo Lim、Sunggi Lee、Sunggak Kim

  DOI：10.1039/b606295d

  日期：——

  The radical alkylation of ketones is achieved by their conversion into corresponding N-silyloxy enamines, followed by a radical reaction with alkyl halides bearing electron-withdrawing groups.

  酮的自由基烷基化是通过将它们转化为相应的N-甲硅烷氧基烯胺，然后与带有吸电子基团的烷基卤进行自由基反应来实现的。
• Catalytic Redox Chain Ring Opening of Lactones with Quinones To Synthesize Quinone-Containing Carboxylic Acids
  作者：Xiao-Long Xu、Zhi Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01672

  日期：2019.7.5

  Catalytic ring opening of five- to eight-membered lactones with quinones is achieved through a redox chain mechanism. With low loading of a simple metal triflate Lewis acid catalyst and a chain initiator, C–H bonds of many quinones were efficiently functionalized with carboxylic acid-containing side chains. This method also features 100% atom economy and wide substrate scope. A novel route to the anti-asthma

  五至八元内酯与醌的催化开环是通过氧化还原链机理实现的。在简单的三氟甲磺酸金属路易斯酸催化剂和链引发剂的低负载下，许多醌的C–H键被含羧酸的侧链有效地官能化。该方法还具有100％的原子经济性和广泛的底物范围。开发了一种抗哮喘药Seratrodast的新途径。机理研究表明，氧化还原链反应可能发生碳正离子中间体。
• Acyl Radicals from α-Keto Acids Using a Carbonyl Photocatalyst: Photoredox-Catalyzed Synthesis of Ketones
  作者：Da-Liang Zhu、Qi Wu、David James Young、Hao Wang、Zhi-Gang Ren、Hong-Xi Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02351

  日期：2020.9.4

  Acyl radicals have been generated from α-keto acids using inexpensive and commercially available 2-chloro-thioxanthen-9-one as the photoredox catalyst under visible light illumination. These reactive species added to olefins or coupled with aryl halides via a bipyridyl-stabilized Ni(II) catalyst, enabling easy access to a diverse range of ketones. This reliable, atom-economical, and eco-friendly protocol

  在可见光照射下，使用廉价且可商购的2-氯-噻吨酮-9-作为光氧化还原催化剂，已由α-酮酸生成了酰基基团。这些反应性物质通过联吡啶基稳定的Ni（II）催化剂添加到烯烃中或与芳基卤化物偶合，可轻松获得各种酮。这种可靠，原子经济且环保的协议可与多种官能团兼容。