1,10-邻菲啰啉二溴化镍 | 48165-50-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 多环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 中文名称: 1,10-邻菲啰啉二溴化镍
• 英文名称: [NiBr₂(phen)]
• 英文别名: [NiBr₂(1,10-phenanthroline)]；Nickel(2+);1,10-phenanthroline;dibromide；nickel(2+);1,10-phenanthroline;dibromide
• CAS: 48165-50-0
• 化学式: C₁₂H₈Br₂N₂Ni
• 分子量: 398.707
• InChiKey: XCUCYFXAOLWFSN-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• 危险性防范说明：
  P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H351

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,10-邻菲啰啉二溴化镍 在 KC₈ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过 L2NiAr 中间体对 1,3-烯炔进行化学和区域选择性镍催化还原 1,4-烷基芳基化

  摘要：

  1,3-烯炔的三组分还原二碳官能化反应很少有报道，因为需要复杂的化学和区域选择性控制，加上对所涉及的自由基和催化物质的了解有限。在此，我们报道了一种镍催化的1,4-烷基芳基化方法，使用易于获得的烷基和芳基碘化物，对1,3-烯炔产生三取代和四取代的丙二烯，该方法具有简单的操作方案和温和的反应条件。在我们的机理研究中，通过分离炔丙基二聚体、检测相应的 TEMPO-自由基加合物以及自由基探针实验，证实了炔丙基/丙二烯基自由基的形成。生成了两种还原的 L 2 NiAr 配合物，预计将充当催化中间体，并通过 EPR 光谱表征为 Ni 配合物。 L 2 Ni(p-NCC 6 H 4 ) 与 1,3-烯炔和烷基碘的化学计量反应显示转化为相应的炔丙基二聚体，丙二烯，表明该反应包含与催化反应相同的关键机制步骤，即烷基碘的活化、炔丙基/丙二烯基自由基的产生以及该自由基与芳基组分的选择性偶联。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c01189
• 作为产物：
  描述：

  {NiBr2phan2} 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 生成 1,10-邻菲啰啉二溴化镍
  参考文献：
  名称：

  固态镍 (II) 的甲胺、二乙醇胺、2,2'-联吡啶和 1,10-菲咯啉配合物的热研究和立体化学研究

  摘要：

  摘要 合成了Ni(II)的甲胺、二乙醇胺、2,2'-联吡啶和1,10-菲咯啉配合物。进行了热研究并研究了热分解过程中发生的立体化学变化。使用元素和热分析、IR 和电子光谱数据、磁矩值和电导率测量来表征配合物。发现它们具有 [NiL4(H2O)2]X2·2H2O、[NiL'2X2]·nH2O、[NiL″2X2]·nH2O 和 [NiL‴2(NCS)2]，其中 X 是 Cl− 或 Br −, L 为甲胺 (MeA)，L' 为 2,2'-联吡啶 (bipy)，L" 为 1,10-菲咯啉 (phen)，L‴ 为二乙醇胺 (DEA)，n 为 0 到 2。使用热分析（TG 和 DTA）、红外光谱和有效磁矩数据研究了配合物及其中间体的构型变化。Ni(II)的所有配合物，除了[NiL‴2(NCS)2]，似乎都具有八面体结构；[NiL‴2(NCS)2]是四面体结构。使用标准方法评估复合物脱水和分解反应的热力学参数、活化能

  DOI：

  10.1016/0040-6031(94)87058-6
• 作为试剂：
  描述：

  胡椒酸 在 氯化亚砜 、 1,10-邻菲啰啉二溴化镍 、 二氢吡啶 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 lithium bromide 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 benzo[d][1,3]dioxol-5-yl(cyclohexyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  用于酮合成的镍介导的羧酸衍生物光还原交叉偶联**

  摘要：

  介导合成：提出了一种使用可见光和两种羧酸衍生底物镍催化合成酮的策略。不需要昂贵的铱催化剂，环保的 Hantzsch 酯既充当光敏剂又充当光还原剂。介绍了广泛的合成酮以及不同反应物作用的光谱和计算研究。

  DOI：

  10.1002/chem.202103486

文献信息

• Carboxylation of Aromatic and Aliphatic Bromides and Triflates with CO₂ by Dual Visible-Light-Nickel Catalysis
  作者：Qing-Yuan Meng、Shun Wang、Burkhard König

  DOI：10.1002/anie.201706724

  日期：2017.10.16

  We report the efficient carboxylation of bromides and triflates with K2CO3 as the source of CO2 in the presence of an organic photocatalyst in combination with a nickel complex under visible light irradiation at room temperature. The reaction is compatible with a variety of functional groups and has been successfully applied to the synthesis and derivatization of biologically active molecules. In particular

  我们报告了在室温下可见光照射下，在有机光催化剂与镍配合物的存在下，使用K 2 CO 3作为CO 2的源，溴化物和三氟甲磺酸酯的有效羧化反应。该反应与多种官能团相容，并已成功地应用于生物活性分子的合成和衍生化。特别地，未活化的环状烷基溴化物的羧化反应按照我们的方案进行得很好，从而扩展了这种转化的范围。光谱和光谱电化学研究表明Ni 0物种作为催化反应性中间体的产生。
• Mechanism of Ni-Catalyzed Reductive 1,2-Dicarbofunctionalization of Alkenes
  作者：Qiao Lin、Tianning Diao

  DOI：10.1021/jacs.9b10026

  日期：2019.11.6

  cross-electrophile coupling reactions have emerged as an appealing method to construct organic molecules without the use of stoichiometric organometallic reagents. The mechanisms are complex: plausible pathways, dubbed "radical chain" and "sequential reduction", are dependent on the sequence of the activation of electrophiles. A combination of kinetic, spectroscopic, and organometallic studies reveals that a Ni-catalyzed

  Ni催化的交叉亲电偶联反应已成为一种无需使用化学计量有机金属试剂即可构建有机分子的有吸引力的方法。机制很复杂：被称为“自由基链”和“顺序还原”的似是而非的途径取决于亲电试剂的激活顺序。动力学、光谱和有机金属研究的结合表明，Ni 催化的烯烃还原性 1,2-二碳官能化是通过“顺序还原”途径进行的。Zn 对 Ni 的还原是周转限制步骤，与作为催化剂静止状态存在的 Ni(II) 中间体一致。Zn 仅足以将 (phen)Ni(II) 还原为 Ni(I) 物质。因此，在这些条件下不存在通常提出的 Ni(0) 中间体。(Phen)Ni(I)-Br 通过双电子氧化加成选择性活化芳基溴化物，而烷基溴化物通过单电子活化由 (phen)Ni(I)-Ar 活化以提供自由基。这些结果回答了镍催化交叉偶联反应中的关键问题，并且可以为在未来的反应设计中实现不同亲电试剂之间的选择性提供见解。
• 一种含共轭双氮配体及丙二硫桥的镍铁氢化酶模型物及其合成方法
  申请人：南开大学

  公开号：CN108558955A

  公开（公告）日：2018-09-21

  一种含共轭双氮配体及丙二硫桥的镍铁氢化酶模型物及其合成方法，所得化学结构式如下所示：在上述结构式中，缺少R1或R1为CH＝CH；R2为CH＝CH、CH2‑ 或 ‑ ‑ ；X为Cl或Br。本发明的优点是：本发明方法制备的含共轭双氮配体及丙二硫桥的镍铁氢化酶模型物，原料廉价易得、反应条件温和、操作简单并且收率较高，适合于多种含共轭双氮配体及丙二硫桥的镍铁氢化酶模型物，并且该类模型物由于含共轭体系，可以很好地调节Ni原子周围的电子云密度，有利于催化剂在催化循环中的变价行为，具有潜在的优良催化质子还原产氢和异裂氢气的功能。
• Catalytic performance of nickel(II) complexes bearing 1,10-phenanthroline based ligands in homogeneous ethylene oligomerization
  作者：Giyjaz E. Bekmukhamedov、Aleksandr V. Sukhov、Aidar M. Kuchkaev、Airat M. Kuchkaev、Khasan R. Khayarov、Alexey B. Dobrynin、Vasily M. Babaev、Dmitry G. Yakhvarov

  DOI：10.1016/j.poly.2022.115978

  日期：2022.9

  A comparative study of catalytic activity of nickel(II) complexes bearing 1,10-phenanthroline (phen) based ligands in homogeneous ethylene oligomerization process has been performed. It was found that activated by methylaluminoxane (MMAO-12), [NiBr2(phen)] complex oligomerizes ethylene with the moderate activity (66.2 × 103 molC2H4∙molNi−1∙h−1) to the wide range (C4–C20) of even-numbered olefins, with

  已对带有 1,10-菲咯啉 ( phen ) 基配体的镍 (II) 配合物在均相乙烯低聚过程中的催化活性进行了比较研究。发现由甲基铝氧烷（MMAO-12）活化的[NiBr 2 ( phen )] 络合物可以低聚乙烯，具有中等活性（66.2 × 10 3 mol C2H4 ∙mol Ni -1 ∙h -1）至宽范围（C 4 –C 20 ) 的偶数烯烃，对直链 α-烯烃的选择性为 43%。在 1,10-菲咯啉的 5 位和 6 位插入羰基导致催化活性提高到 81.4 × 103 mol ∙mol Ni -1 ∙h -1。在相同位置存在羟基会导致活性降低至 15.5 × 10 3 mol C 2 H 4 ∙mol Ni - 1 ∙h​​ -1。由 2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的 2 位和 9 位甲基引起的金属中心附近的空间位阻导致活性降低至 (26.8-52.2) × 10 3 mol
• Synthesis, structure and electrochemical properties of the organonickel complex [NiBr(Mes)(phen)] (Mes = 2,4,6-trimethylphenyl, phen = 1,10-phenanthroline)
  作者：Dmitry G. Yakhvarov、Andreas Petr、Vladislav Kataev、Bernd Büchner、Santiago Gómez-Ruiz、Evamarie Hey-Hawkins、Svetlana V. Kvashennikova、Yulia S. Ganushevich、Vladimir I. Morozov、Oleg G. Sinyashin

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.11.003

  日期：2014.1

  The organonickel complex [NiBr(Mes)(phen)] (1) (Mes = 2,4,6-trimethylphenyl, phen = 1,10-phenanthroline) was synthesized by oxidative addition of MesBr to nickel(0) complexes, obtained from [Ni(COD)(2)] (COD = 1,5-cyclooctadiene) and phen, or electrochemically generated from [NiBr2(phen)], and by ligand exchange reaction from [NiBr(Mes)(PPh3)(2)]. The electrochemical properties of [NiBr(Mes)(phen)] were investigated by cyclic voltammetry and in situ EPR spectroelectrochemistry. The cathodic reduction of 1 resulted in formation of the neutral radical complex [Ni(Mes)(phen(center dot-))] with a 1,10-phenanthroline radical anion bound to a nickel(II) centre. The electrochemical generation of the free 1,10-phenanthroline radical anion from 1,10-phenanthroline is also described. (C) 2013 Elsevier B. V. All rights reserved.