3,3-二烯丙基-2,4-戊二酮 | 3508-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3,3-二烯丙基-2,4-戊二酮
• 英文名称: 3,3-diallylpentane-2,4-dione
• 英文别名: 3,3-diallyl-pentane-2,4-dione；3,3-diallyl-2,4-pentanedione；4,4-diacetyl-1,6-heptadiene；4,4-diacetylhepta-1,6-diene；diallyl acetylacetone；3,3-Diallyl-pentan-2,4-dion；3,3-Bis(prop-2-enyl)pentane-2,4-dione
• CAS: 3508-79-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: KKHRQQUPSKVYIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  113-114 °C(Press: 16 Torr)
• 密度：
  0.9671 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-二烯丙基-2,4-戊二酮 在 Grubbs catalyst first generation titanium(IV) isopropylate 、 4 A molecular sieve 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 10-hydroxy-6,10-dimethyl-8-oxo-spiro[4,5]deca-2,6-diene-7-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  螺[5.4]癸烯的合成及其通过多米诺“消除-双-Wagner-Meerwein-重排”反应转变成双环[4.4] deca-1,4-二烯-3-酮。

  摘要：

  1,3-二甲硅烷基烯醇醚与1,1-二酰基环戊烷的[3 + 3]环化反应可方便地合成螺[5.4]癸烯。用三氟乙酸（TFA）处理这些化合物可得到各种各样的带有角烷基的双环[4.4.0] deca-1,4-dien-3-one。这种核心结构出现在许多与药理有关的天然产物中。

  DOI：

  10.1002/chem.200400707
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙烯 、 乙酰丙酮 在 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 3,3-二烯丙基-2,4-戊二酮
  参考文献：
  名称：

  Visible-light-induced photocatalyst-free activation of alkynyl triflones for trifluoromethylalkynylation of unactivated 1,6-dialkenes

  摘要：

  在无过渡金属和无光催化剂的条件下，开发了一种可见光诱导的 1,6- 二烯三氟甲基炔化反应，可在单一制备步骤中构建三个 C-C 键。

  DOI：

  10.1039/d3gc01841e

文献信息

• Allylation of Active Methylene Compounds with Allyl Oxime Carbonates Catalyzed by Pd(0)
  作者：Osamu Suzuki、Yoshiharu Hashiguchi、Seiichi Inoue、Kikumasa Sato

  DOI：10.1246/cl.1988.291

  日期：1988.2.5

  Allylation of active methylene compounds catalyzed by a palladium(0)-phosphine system took place highly stereoselectively by employing allyl oxime carbonates as the allylating reagent.

  零价钯-膦配合物体系催化活性的甲川化合物与烯丙基肟碳酸酯进行高度立体选择性的烯丙基化反应。
• Highly selective palladium–benzothiazole carbene-catalyzed allylation of active methylene compounds under neutral conditions
  作者：Antonio Monopoli、Pietro Cotugno、Carlo Giorgio Zambonin、Francesco Ciminale、Angelo Nacci

  DOI：10.3762/bjoc.11.111

  日期：——

  The Pd-benzothiazol-2-ylidene complex I was found to be a chemoselective catalyst for the Tsuji-Trost allylation of active methylene compounds carried out under neutral conditions and using carbonates as allylating agents. The proposed protocol consists in a simplified procedure adopting an in situ prepared catalyst from Pd2dba3 and 3-methylbenzothiazolium salt V as precursors. A comparison of the

  发现Pd-苯并噻唑-2-亚烷基配合物I是在中性条件下使用碳酸盐作为烯丙基化剂进行的活性亚甲基化合物的Tsuji-Trost烯丙基化的化学选择性催化剂。拟议的方案包括采用从Pd2dba3和3-甲基苯并噻唑鎓盐V原位制备的催化剂作为前体的简化程序。还提出了苯并噻唑卡宾与膦和类似的咪唑鎓卡宾配体的性能比较。
• Metal complexes in organic synthesis—V
  作者：M. Moreno-Mañas、A. Trius

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98915-x

  日期：1981.1

  Pentane-2,4-dione with allylic alcohols or benzyl alcohol with palladium catalysts gives high yields of C-monoalkylated diketones, arising mainly from reaction at the terminal end of the allyic system for alkyl monosubstituted allyl alcohols. The effect of the catalyst on the alcohols has been evaluated; rearrangements and disproportionations have been observed.

  戊烷-2,4-二酮与烯丙醇的结合或苯甲醇与钯催化剂的结合，可得到高产的C-单烷基化二酮，主要是由于烷基单取代的烯丙醇在烯丙基体系末端的反应。已经评估了催化剂对醇类的影响。已经观察到重排和歧化。
• Silica Support-Enhanced Pd-Catalyzed Allylation Using Allylic Alcohols
  作者：Ken Motokura、Marika Ikeda、Minjune Kim、Kiyotaka Nakajima、Sae Kawashima、Masayuki Nambo、Wang-Jae Chun、Shinji Tanaka

  DOI：10.1002/cctc.201801097

  日期：2018.10.23

  allylation using allylic alcohol is an environmentally‐friendly method because of water being the sole byproduct in such reactions, allylic alcohol is one of the most difficult allylating agents in Pd‐catalyzed allylation of nucleophiles. In this study, we successfully developed a mesoporous silica‐supported Pd complex as an efficient catalyst for the allylation of nucleophiles using allylic alcohols as allylating

  尽管使用烯丙醇进行烯丙基化是一种环境友好的方法，因为水是此类反应的唯一副产物，但烯丙醇是钯在亲核试剂的Pd催化烯丙基化中最困难的烯丙基化剂之一。在这项研究中，我们成功地开发了介孔二氧化硅负载的Pd配合物，它是使用烯丙醇作为烯丙基化剂进行亲核试剂烯丙基化的有效催化剂。烯丙醇被载体表面的硅烷醇基团活化，很容易进行π-烯丙基铝中间体的形成。负载的Pd配合物的催化活性为。比其均质前驱体Pd络合物高9倍。基于钯的最高营业额达到4500。各种亲核试剂和烯丙醇衍生物可以用作底物。
• Highly Stereoselective Palladium(0)-Catalyzed Allylation of Active Methylene Compounds with Allyl Imidates under Neutral Conditions
  作者：Osamu Suzuki、Seiichi Inoue、Kikumasa Sato

  DOI：10.1246/bcsj.62.239

  日期：1989.1

  In the presence of a catalytic amount of Pd(0), active methylene compounds were allylated by allyl imidates under neutral conditions. In allylation with 3,3-disubstituted allyl imidates, e.g., geranyl and neryl imidate the effect of solvent and ligand to the E/Z ratio are investigated. The reaction in dimethyl sulfoxide by addition of diphosphine, e.g., 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane, or large excess

  在催化量的 Pd(0) 存在下，活性亚甲基化合物在中性条件下被亚胺酸烯丙酯烯丙基化。在与 3,3-二取代烯丙基亚胺酸酯（例如香叶基和亚胺酸橙花酯）的烯丙基化中，研究了溶剂和配体对 E/Z 比的影响。在二甲亚砜中通过添加二膦，例如，1,2-双(二苯基膦)乙烷或大量过量的三苯基膦作为添加剂配体的反应给出了最好的结果。在这些条件下，各种活性亚甲基化合物立体选择性地烯丙基化，尤其是使用亚胺酸橙酯实现了起始烯烃几何形状的完全保留。