3-烯丙基戊烷-2,4-二酮 | 3508-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-烯丙基戊烷-2,4-二酮
• 中文别名: 3-烯丙基-2,4-戊二酮
• 英文名称: 3-allyl-2,4-pentanedione
• 英文别名: 3-allylpentane-2,4-dione；3-(2-propenyl)-2,4-pentanedione；2,4-Pentanedione, 3-(2-propenyl)-；3-prop-2-enylpentane-2,4-dione
• CAS: 3508-78-9
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• mdl: MFCD02090061
• 分子量: 140.182
• InChiKey: QBQVCCUJHAORJO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  199°C (estimate)
• 密度：
  0.9740
• 稳定性/保质期：
  • 存在于主流烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 海关编码：
  2914190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-烯丙基戊烷-2,4-二酮 在 硫酸 、 碘 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 以59%的产率得到乙酰丙酮
  参考文献：
  名称：

  First Iodine-Catalyzed Deallylation of Reactive Allyl Methylene Esters

  摘要：

  C-Allyl cleavage has been developed using the inexpensive and mild reagent iodine in dimethylsulfoxide. A variety of compounds with active methylene groups were C-deallylated using this reagent. This method is efficient and operationally simple in comparison to the methods using transition-metal complexes. Supplemental materials are available for this article. Go to the publisher's online edition of Synthetic Communications (R) to view the free supplemental file.

  DOI：

  10.1080/00397911.2012.682245
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基-4-戊酸乙酯 在 sodium hydroxide 、 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-烯丙基戊烷-2,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  Voloshanovskii; Manaeva; Shevchenko, Russian Journal of Applied Chemistry, 2000, vol. 73, # 2, p. 296 - 300

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Allylation of Active Methylene Compounds with Allyl Oxime Carbonates Catalyzed by Pd(0)
  作者：Osamu Suzuki、Yoshiharu Hashiguchi、Seiichi Inoue、Kikumasa Sato

  DOI：10.1246/cl.1988.291

  日期：1988.2.5

  Allylation of active methylene compounds catalyzed by a palladium(0)-phosphine system took place highly stereoselectively by employing allyl oxime carbonates as the allylating reagent.

  零价钯-膦配合物体系催化活性的甲川化合物与烯丙基肟碳酸酯进行高度立体选择性的烯丙基化反应。
• Highly selective palladium–benzothiazole carbene-catalyzed allylation of active methylene compounds under neutral conditions
  作者：Antonio Monopoli、Pietro Cotugno、Carlo Giorgio Zambonin、Francesco Ciminale、Angelo Nacci

  DOI：10.3762/bjoc.11.111

  日期：——

  The Pd-benzothiazol-2-ylidene complex I was found to be a chemoselective catalyst for the Tsuji-Trost allylation of active methylene compounds carried out under neutral conditions and using carbonates as allylating agents. The proposed protocol consists in a simplified procedure adopting an in situ prepared catalyst from Pd2dba3 and 3-methylbenzothiazolium salt V as precursors. A comparison of the

  发现Pd-苯并噻唑-2-亚烷基配合物I是在中性条件下使用碳酸盐作为烯丙基化剂进行的活性亚甲基化合物的Tsuji-Trost烯丙基化的化学选择性催化剂。拟议的方案包括采用从Pd2dba3和3-甲基苯并噻唑鎓盐V原位制备的催化剂作为前体的简化程序。还提出了苯并噻唑卡宾与膦和类似的咪唑鎓卡宾配体的性能比较。
• Desymmetrizing reductive aldol cyclizations of enethioate derivatives of 1,3-diones catalyzed by a chiral copper hydride
  作者：Jun Ou、Wing-Tak Wong、Pauline Chiu

  DOI：10.1039/c2ob25206f

  日期：——

  A range of enethioate derivatives of 1,3-diones underwent reductive aldol cyclizations catalyzed by a chiral copper hydride generated in situ from 5 mol% TaniaPhos (SL-T001-1), 5 mol% Cu(OAc)2·H2O, 5 mol% bipyridine and 2.0 equiv. of PhSiH3, to furnish polycyclic β-hydroxythioester products bearing three newly established contiguous stereocenters, with >98 : 2 dr and in up to 94% yield and 98% ee.

  1,3-二酮的一系列烯硫醚衍生物经历了还原性羟醛环化反应，该环化反应由5 mol％的TaniaPhos（SL-T001-1），5 mol％的Cu（OAc）2 ·H 2 O原位生成的手性氢化铜催化5摩尔％联吡啶和2.0等效 PhSiH 3的合成，可提供带有三个新近建立的连续立体中心的多环β-羟基硫酯产品，其dr> 98：2，产率高达94％，ee高达98％。胺的使用，例如联吡啶 或者 2,6-二甲基吡啶作为添加剂导致总反应速率增加。主要的双环醇醛缩合产物具有所有的顺式取代基，并且可以通过经由环状过渡态与二酮还原生成的（Z）-烯酸酯反应而合理化。
• Metal complexes in organic synthesis—V
  作者：M. Moreno-Mañas、A. Trius

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98915-x

  日期：1981.1

  Pentane-2,4-dione with allylic alcohols or benzyl alcohol with palladium catalysts gives high yields of C-monoalkylated diketones, arising mainly from reaction at the terminal end of the allyic system for alkyl monosubstituted allyl alcohols. The effect of the catalyst on the alcohols has been evaluated; rearrangements and disproportionations have been observed.

  戊烷-2,4-二酮与烯丙醇的结合或苯甲醇与钯催化剂的结合，可得到高产的C-单烷基化二酮，主要是由于烷基单取代的烯丙醇在烯丙基体系末端的反应。已经评估了催化剂对醇类的影响。已经观察到重排和歧化。
• Silica Support-Enhanced Pd-Catalyzed Allylation Using Allylic Alcohols
  作者：Ken Motokura、Marika Ikeda、Minjune Kim、Kiyotaka Nakajima、Sae Kawashima、Masayuki Nambo、Wang-Jae Chun、Shinji Tanaka

  DOI：10.1002/cctc.201801097

  日期：2018.10.23

  allylation using allylic alcohol is an environmentally‐friendly method because of water being the sole byproduct in such reactions, allylic alcohol is one of the most difficult allylating agents in Pd‐catalyzed allylation of nucleophiles. In this study, we successfully developed a mesoporous silica‐supported Pd complex as an efficient catalyst for the allylation of nucleophiles using allylic alcohols as allylating

  尽管使用烯丙醇进行烯丙基化是一种环境友好的方法，因为水是此类反应的唯一副产物，但烯丙醇是钯在亲核试剂的Pd催化烯丙基化中最困难的烯丙基化剂之一。在这项研究中，我们成功地开发了介孔二氧化硅负载的Pd配合物，它是使用烯丙醇作为烯丙基化剂进行亲核试剂烯丙基化的有效催化剂。烯丙醇被载体表面的硅烷醇基团活化，很容易进行π-烯丙基铝中间体的形成。负载的Pd配合物的催化活性为。比其均质前驱体Pd络合物高9倍。基于钯的最高营业额达到4500。各种亲核试剂和烯丙醇衍生物可以用作底物。

表征谱图