5,9-anhydro-6,7,8,10-tetra-O-benzyl-2,4-dideoxy-1,2-N,O-isopropylidene-2-(tert-butoxycarbonylamino)-D-threo-L-gulo-3-deculose | 213820-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,9-anhydro-6,7,8,10-tetra-O-benzyl-2,4-dideoxy-1,2-N,O-isopropylidene-2-(tert-butoxycarbonylamino)-D-threo-L-gulo-3-deculose
• 英文别名: tert-butyl (4R)-2,2-dimethyl-4-[2-[(2R,3S,4R,5S,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]acetyl]-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 213820-02-1
• 化学式: C₄₆H₅₅NO₉
• 分子量: 765.944
• InChiKey: RPNBXSBDNGQODM-PCTNHWSJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,9-anhydro-6,7,8,10-tetra-O-benzyl-2,4-dideoxy-1,2-N,O-isopropylidene-2-(tert-butoxycarbonylamino)-D-threo-L-gulo-3-deculose 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二异丁腈 、 4 A molecular sieve 、 叔丁基锂 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 13.1h， 生成 5,9-anhydro-6,7,8,10-tetra-O-benzyl-2,3,4-trideoxy-1,2-N,O-isopropylidene-2-(tert-butoxycarbonylamino)-D-threo-L-galacto-decitol
  参考文献：
  名称：

  设计和使用恶唑烷甲硅烷基烯醇醚作为等同于合成O-糖基丝氨酸和N-糖基天冬酰胺的碳异构体的新高丙氨酸碳负离子。

  摘要：

  设计带有N-Boc 2，2-二甲基恶唑烷环的三甲基甲硅烷基烯醇醚，作为高丙氨酸碳负离子的合成等同物，用于在糖的异头碳处引入α-氨基酸侧链。从N-Boc-L-苏氨酸甲酯开始，以克级数和高对映体纯度制备这种新的官能化甲硅烷基烯醇醚（六步，收率49％）。该试剂用于C-糖基氨基酸的两种合成方法。在一种方法中，由BF（3）.Et（2）O促进的与四-O-苄基-D-吡喃半乳糖基三氯乙酰亚胺酸酯的偶联提供了作为主要产物的α-连接的C-糖苷（分离出的收率为30％）用叔丁基锂转化为β-连接的异构体。通过Barton-McCombie方法对这些化合物进行脱氧，并通过琼斯试剂的氧化裂解从恶唑烷环上脱除糖基部分，从而得到C-糖基丝氨酸等位基因α-和β-Gal-CH（2）（）-Ser。以类似的方式从四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚胺酸酯开始制备α-和β-Glc-CH（2）（）-Ser。在第二种方法中，在BF（

  DOI：

  10.1021/jo981861h
• 作为产物：
  描述：

  BOC-苏氨酸甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 4 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.16h， 生成 5,9-anhydro-6,7,8,10-tetra-O-benzyl-2,4-dideoxy-1,2-N,O-isopropylidene-2-(tert-butoxycarbonylamino)-D-threo-L-gulo-3-deculose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of methylene isosteres of α- and β-d-galactopyranosyl-l-serine

  摘要：

  BF3Â-Et2O 促进了四-O-苄基-δ-D-吡喃半乳糖基三氯乙酰亚胺与带有恶唑烷环的硅基烯醚的偶联，产生了δ-C-糖基甲基酮（32%、95%ds），通过杂环的羰基脱氧（巴顿-麦康比）和氧化裂解（琼斯）将其转化为标题中的δ-C-糖基氨基酸，并通过异构化和相同的两步顺序将其转化为δ-异构体。

  DOI：

  10.1039/a800571k

文献信息

• Design and Use of an Oxazolidine Silyl Enol Ether as a New Homoalanine Carbanion Equivalent for the Synthesis of Carbon-Linked Isosteres of <i>O</i>-Glycosyl Serine and <i>N</i>-Glycosyl Asparagine
  作者：Alessandro Dondoni、Alberto Marra、Alessandro Massi

  DOI：10.1021/jo981861h

  日期：1999.2.1

  A trimethylsilyl enol ether carrying the N-Boc 2,2-dimethyloxazolidine ring was designed to serve as a synthetic equivalent of the homoalanine carbanion for the introduction of the alpha-amino acid side chain at the anomeric carbon of sugars. This new functionalized silyl enol ether was prepared in multigram scale and high enantiomeric purity starting from methyl N-Boc-L-threoninate (six steps, 49%

  设计带有N-Boc 2，2-二甲基恶唑烷环的三甲基甲硅烷基烯醇醚，作为高丙氨酸碳负离子的合成等同物，用于在糖的异头碳处引入α-氨基酸侧链。从N-Boc-L-苏氨酸甲酯开始，以克级数和高对映体纯度制备这种新的官能化甲硅烷基烯醇醚（六步，收率49％）。该试剂用于C-糖基氨基酸的两种合成方法。在一种方法中，由BF（3）.Et（2）O促进的与四-O-苄基-D-吡喃半乳糖基三氯乙酰亚胺酸酯的偶联提供了作为主要产物的α-连接的C-糖苷（分离出的收率为30％）用叔丁基锂转化为β-连接的异构体。通过Barton-McCombie方法对这些化合物进行脱氧，并通过琼斯试剂的氧化裂解从恶唑烷环上脱除糖基部分，从而得到C-糖基丝氨酸等位基因α-和β-Gal-CH（2）（）-Ser。以类似的方式从四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚胺酸酯开始制备α-和β-Glc-CH（2）（）-Ser。在第二种方法中，在BF（
• Synthesis of methylene isosteres of α- and β-d-galactopyranosyl-l-serine
  作者：Alessandro Dondoni、Alberto Marra

  DOI：10.1039/a800571k

  日期：——

  The BF3·Et2O promoted coupling of tetra-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate with a silyl enol ether carrying an oxazolidine ring leads to the α-C-glycosylmethyl ketone (32%, 95% ds) that is converted into the title α-C-glycosyl amino acid by carbonyl oxygen removal (Barton–McCombie) and oxidative cleavage (Jones) of the heterocyclic ring, and into the β-isomer by anomerization and the same two-step sequence.

  BF3Â-Et2O 促进了四-O-苄基-δ-D-吡喃半乳糖基三氯乙酰亚胺与带有恶唑烷环的硅基烯醚的偶联，产生了δ-C-糖基甲基酮（32%、95%ds），通过杂环的羰基脱氧（巴顿-麦康比）和氧化裂解（琼斯）将其转化为标题中的δ-C-糖基氨基酸，并通过异构化和相同的两步顺序将其转化为δ-异构体。