4-(adamantan-1-yl)benzonitrile | 7163-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(adamantan-1-yl)benzonitrile
• 英文别名: 4-(1-adamantyl)benzonitrile；4-((3r,5r,7r)-adamantan-1-yl)benzonitrile
• CAS: 7163-95-3
• 化学式: C₁₇H₁₉N
• 分子量: 237.345
• InChiKey: PBEOPOZFDOKPLK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  126-127 °C
• 沸点：
  165-166 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(adamantan-1-yl)benzonitrile 在 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 氢溴酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 、 苯 为溶剂， 生成 1-[4-(bromomethyl)phenyl]adamantane
  参考文献：
  名称：

  Stepanov,F.N. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1966, vol. 2, p. 640 - 643

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-溴金刚烷 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 三甲基氯硅烷 、 palladium diacetate 、 magnesium 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-(adamantan-1-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  在ZnCl 2存在下使用Mg插入合成取代的金刚烷锌试剂及进一步的功能化

  摘要：

  在ZnCl 2存在下通过LiCl介导的Mg插入可以从相应的官能化叔溴开始有效合成金刚烷基锌试剂。高反应性的金刚烷基锌类很容易经历各种各样的功能化，例如Negishi交叉偶联，Cu（I）催化的酰化和烯丙基化，以及1,4-加成反应，从而以预期的产率获得了预期的产物。此外，金刚烷基部分可以作为α-取代基引入对噻吩中，由于更高的亲脂性和防止π堆积而增加了其溶解度。

  DOI：

  10.1021/ol500781j

文献信息

• Selective Coupling of 1,2‐Bis‐Boronic Esters at the more Substituted Site through Visible‐Light Activation of Electron Donor–Acceptor Complexes
  作者：Hui Wang、Jingjing Wu、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.202202061

  日期：2022.4.25

  monofunctionalization of 1,2-bis-boronic esters was achieved by using a catalyst-free photoinduced coupling with (hetero)aryl nitriles. The reaction proceeds through electron donor–acceptor (EDA) complex-driven deboronation and radical 1,2-boron shift, giving β-aryl primary boronic ester products. The reaction also works with primary, secondary, and tertiary boronic esters.

  1,2-双硼酸酯的位点选择性单官能化是通过使用无催化剂的光诱导与（杂）芳基腈偶联实现的。该反应通过电子供体-受体 (EDA) 复合物驱动的脱硼和自由基 1,2-硼转移进行，得到 β-芳基伯硼酸酯产物。该反应也适用于伯、仲和叔硼酸酯。
• Enabling the Cross-Coupling of Tertiary Organoboron Nucleophiles through Radical-Mediated Alkyl Transfer
  作者：David N. Primer、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/jacs.7b06288

  日期：2017.7.26

  The construction of quaternary centers is a common challenge in the synthesis of complex materials and natural products. Current cross-coupling strategies that can be generalized for setting these centers are sparse and, when known, are typically predicated on the use of reactive organometallic reagents. To address this shortcoming a new, photoredox-Ni dual catalytic strategy for the cross-coupling

  四元中心的构建是复杂材料和天然产物合成中的常见挑战。目前可用于设置这些中心的交叉偶联策略很少，并且当已知时，通常基于反应性有机金属试剂的使用。为了解决这一缺点，报道了一种新的光氧化还原-镍双催化策略，用于叔有机硼试剂与芳基卤的交叉偶联。除了交叉耦合范围和限制的详细信息之外，还传达了全面的筛选工作和机械实验。
• Structural effects on the reactivity of carbon radicals in homolytic aromatic substitutions. Part III. Reaction of the 1-adamantyl radical with benzene derivatives
  作者：Lorenzo Testaferri、Marcello Tiecco、Piero Spagnolo、Paolo Zanirato、Giorgio Martelli

  DOI：10.1039/p29760000662

  日期：——

  Homolytic substitution of monosubstituted benzenes by 1-adamantyl radical has been carried out and the reactivity and the polar character of the radical have been determined by examining the effects of substituents on isomer distributions and on relative reactivities. The results indicated that the 1-adamantyl radical has nucleophilic properties which are more pronounced than that of other more strained

  已经通过1-金刚烷基进行了单取代苯的均质取代，并且通过检查取代基对异构体分布和相对反应性的影响，确定了该基团的反应性和极性特征。结果表明，1-金刚烷基具有亲核性质，比其他应变更大的桥头基更明显。建议将这种行为归因于在将桥头基团添加到芳族底物中的过程中极性效应所起的不同作用。还描述了几种单取代的1-芳基金刚烷的合成。
• Radical alkyldenitration. A synthetically useful example of homolytic aromatic Ipso-substitution reactions
  作者：Lorenzo Testaferri、Marcello Tiecco、Marco Tingoli、Michele Fiorentino、Luigino Troisi

  DOI：10.1039/c39780000093

  日期：——

  Nucleophilic alkyl radicals react with nitroaromatic compounds to give alkyldenitration products in good yields; in benzene derivatives displacement of the nitro-group occurs easily when an electron-withdrawing substituent is present in the para position.

  亲核性烷基与硝基芳族化合物反应生成烷基化产物，收率高。在苯衍生物中，当对位上存在吸电子取代基时，很容易发生硝基的取代。
• Dehydroxylative Arylation of Alcohols via Paired Electrolysis
  作者：Zhihui Wang、Xiaoqian Zhao、Hongyu Wang、Xiuyun Li、Zhimin Xu、Velayudham Ramadoss、Lifang Tian、Yahui Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03136

  日期：2022.10.14

  Nonactivated alcohols along with arene compounds are used in electrochemical dehydroxylative arylation for constructing C(sp3)–C(sp2) bonds. The PIII reagent undergoes single-electron anodic oxidation to form its radical cation, which reacts with the alcohol to produce an alkoxytriphenylphosphine radical. Through spontaneous β-scission of the phosphoranyl radical, the C–O bond is cleaved to form an

  非活化醇与芳烃化合物一起用于电化学脱羟基芳基化以构建 C(sp 3 )–C(sp 2 ) 键。P III试剂经过单电子阳极氧化形成其自由基阳离子，该阳离子与醇反应生成烷氧基三苯基膦自由基。通过磷酰基自由基的自发β-断裂，C-O键裂解形成烷基自由基物质，其与贫电子芳烃阴极还原产生的自由基阴离子偶联，得到脱羟基芳基化产物。