bis(2-diethylphosphinoethyl)amine | 123695-26-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: bis(2-diethylphosphinoethyl)amine
• 英文别名: Ethanamine, 2-(diethylphosphino)-N-[2-(diethylphosphino)ethyl]-；2-diethylphosphanyl-N-(2-diethylphosphanylethyl)ethanamine
• CAS: 123695-26-1
• 化学式: C₁₂H₂₉NP₂
• 分子量: 249.316
• InChiKey: QNJUXDQESJRITJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.5±27.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2-diethylphosphinoethyl)amine 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  碱性促进剂影响均相羰基加氢中的热力学和催化剂形态

  摘要：

  均相催化反应通常使用影响反应模式和提高催化性能的添加剂和促进剂。虽然反应促进剂的作用经常根据其化学反应性进行讨论，但我们证明它们可以间接参与催化。特别是，我们证明了促进剂可以调节均相加氢催化中关键转化的热力学，并使原本不利的反应成为可能。我们在一组行之有效的新型锰钳形催化剂中发现了这种现象，这些催化剂在酯氢化过程中受到持续的产物抑制。尽管醇盐碱添加剂不直接参与抑制转化，但它们会影响这些过程的平衡常数。实验上，我们证实，通过改变基础促进剂浓度，可以控制催化剂的形态，并对催化循环中关键步骤的标准自由能造成重大变化。尽管后者被普遍认为是恒定的，但我们证明反应热力学和催化剂状态受外部控制。这些结果表明，反应促进剂可以被视为反应介质的一个组成部分，其本身能够提高催化性能并重塑催化转化看似僵化的热力学格局。尽管后者被普遍认为是恒定的，但我们证明反应热力学和催化剂状态受外部控制。这些结果表明，反应促进剂

  DOI：

  10.1021/jacs.2c00548
• 作为产物：
  描述：

  二乙基膦 、 N,N-bis(2-chloroethyl)-1,1,1-trimethylsilanamine 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 正己烷 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 49.33h， 以83%的产率得到bis(2-diethylphosphinoethyl)amine
  参考文献：
  名称：

  使用锰 PNP-Pincer 配合物催化烯丙醇的正式氢胺化

  摘要：

  介绍了几种用于烯丙醇正式加氢胺化的锰-PNP 钳形催化剂。在温和条件下，采用串联工艺中的Mn-1，选择性地以高产率获得了所得的 γ-氨基醇。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100081

文献信息

• Hydrogenation of Esters to Alcohols Catalyzed by Defined Manganese Pincer Complexes
  作者：Saravanakumar Elangovan、Marcel Garbe、Haijun Jiao、Anke Spannenberg、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201607233

  日期：2016.12.5

  The first manganese‐catalyzed hydrogenation of esters to alcohols has been developed. The combination of Mn(CO)5Br with [HN(CH2CH2P(Et)2)2] leads to a mixture of cationic and neutral Mn PNP pincer complexes, which enable the reduction of various ester substrates, including aromatic and aliphatic esters as well as diesters and lactones. Notably, related pincer complexes with isopropyl or cyclohexyl

  已经开发出了第一个锰催化的酯加氢成醇的方法。Mn（CO）5 Br与[HN（CH 2 CH 2 P（Et）2）2 ]的组合产生阳离子和中性Mn PNP钳形配合物的混合物，这使得能够还原各种酯底物，包括芳族化合物和脂族酯以及二酯和内酯。值得注意的是，具有异丙基或环己基取代基的相关钳形配合物显示出非常低的活性。
• Improved Second Generation Iron Pincer Complexes for Effective Ester Hydrogenation
  作者：Saravanakumar Elangovan、Bianca Wendt、Christoph Topf、Stephan Bachmann、Michelangelo Scalone、Anke Spannenberg、Haijun Jiao、Wolfgang Baumann、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/adsc.201500930

  日期：2016.3.3

  Hydrogenation of esters to alcohols with a well‐defined iron iPr2PNP pincer complex has been recently reported by us and other groups. We now introduce a novel and sterically less hindered Et2PNP congener that provides superior catalytic activity in the hydrogenation of various carboxylic acid esters and lactones compared to the known complex. Successful hydrogenation proceeds under relatively mild

  最近，我们和其他研究小组报道了用定义明确的铁i Pr2 PNP钳形复合物将酯加氢成醇的方法。现在，我们介​​绍一种新型的，空间上受阻较少的Et2 PNP同系物，与已知的络合物相比，该化合物在各种羧酸酯和内酯的氢化中具有出色的催化活性。成功的氢化反应是在相对温和的条件下（60°C）以较低的催化剂负载量进行的。
• Synthesis of Molybdenum Pincer Complexes and Their Application in the Catalytic Hydrogenation of Nitriles
  作者：Thomas Leischner、Anke Spannenberg、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/cctc.202000736

  日期：2020.9.17

  series of molybdenum(0), (I) and (II) complexes ligated by different PNP and NNN pincer ligands were synthesized and structurally characterized. Along with previously described Mo−PNP complexes Mo‐1 and Mo‐2, all prepared compounds were tested in the catalytic hydrogenation of aromatic nitriles to primary amines. Among the applied catalysts, Mo‐1 is particularly well suited for the hydrogenation of electron‐rich

  合成了一系列由不同的PNP和NNN钳形配体连接的钼（0），（I）和（II）配合物，并对其结构进行了表征。连同先前描述的Mo-PNP配合物Mo-1和Mo-2，在芳族腈催化加氢成伯胺的过程中测试了所有制备的化合物。在应用的催化剂中，Mo-1特别适合于富电子的苄腈的氢化。另外，将两种脂肪族腈分别以80％和86％转化为所需产物。此外，还分离出了催化中间体Mo-1a，随后证明了其在催化循环中的作用。
• Low-Valent Molybdenum PNP Pincer Complexes as Catalysts for the Semihydrogenation of Alkynes
  作者：Niklas F. Both、Anke Spannenberg、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00709

  日期：2022.7.25

  Low-valent molybdenum PNP pincer complexes were studied as catalysts for the semihydrogenation of alkynes. For that purpose, tBu-substituted PNP complexes PNPtBuMo(CO)2 (6a) and PNPtBuMo(CO)3 (6c) and the NNP complex NNPiPrMo(CO)2(PPh3) ((rac)-7) were synthesized and characterized. By utilizing the cyclohexyl-substituted complex PNPCyMo(CO)2(CH3CN) (5a), several diphenylacetylene derivatives are transformed

  研究了低价钼 PNP 钳配合物作为炔烃半氢化催化剂。为此， t Bu 取代的 PNP 配合物 PNP t Bu Mo(CO) 2 ( 6a ) 和 PNP t Bu Mo(CO) 3 ( 6c ) 以及 NNP 配合物 NNP i Pr Mo(CO) 2 (PPh 3 ) ( ( rac ) -7 ) 被合成并表征。通过利用环己基取代的复合物PNP Cy Mo(CO) 2 (CH 3 CN) ( 5a )，几种二苯乙炔衍生物可转化为相应的( Z )-烯烃，具有良好至非常好的非对映选择性（高达91:9）。机理实验表明了包括金属-配体协同作用在内的外球机制。
• Methods of preparation of an olefin oligomerization catalyst
  申请人：Knudsen D. Ronald

  公开号：US20050187391A1

  公开（公告）日：2005-08-25

  A method of making a catalyst for use in oligomerizing an olefin comprising a chromium-containing compound, a pyrrole-containing compound, a metal alkyl, a halide-containing compound, and optionally a solvent, the method comprising contacting a composition comprising the chromium-containing compound and a composition comprising the metal alkyl, wherein the composition comprising the chromium-containing compound is added to the composition comprising the metal alkyl.

  制备用于寡聚烯烃的催化剂的方法包括含铬化合物、含吡咯化合物、金属烷基、含卤化合物和可选的溶剂，该方法包括将含铬化合物的组合物与含金属烷基的组合物接触，其中含铬化合物的组合物被添加到含金属烷基的组合物中。