4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-aldehydo-D-mannose | 102487-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-aldehydo-D-mannose
• 英文别名: 2,3:5,6-di-O-isopropylidene-4-tert-butyldimethylsilyl-D-manno aldehyde；(4S,5R)-5-[(R)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde
• CAS: 102487-53-6
• 化学式: C₁₈H₃₄O₆Si
• 分子量: 374.55
• InChiKey: ZPAIQRFWSOJAQL-KBUPBQIOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-aldehydo-D-mannose 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 乙二醇甲醚 、 盐酸羟胺 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 栗精胺
  参考文献：
  名称：

  由D-甘露糖全合成（+）-castanospermine

  摘要：

  从D-甘露糖开始，通过采用双环化过程（5c→6）作为关键步骤的路线，已经实现了（+）-castanospermine（2）的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98767-7
• 作为产物：
  描述：

  2,3,5,6-di-isopropyIidene-1,4-dihydroxy-D-mannitol 在 2,6-二甲基吡啶 、 草酰氯 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-aldehydo-D-mannose
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman反应：合成高碳糖的战略工具

  摘要：

  无环糖衍生醛的Baylis-Hillman反应被称为一种吸引人的合成策略，可随时获得较高碳的糖。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.07.067

文献信息

• Condensation of D-mannosaldehyde derivatives with ethyl diazoacetate. An easy and stereoselective chain elongation methodology for carbohydrates: Application to new syntheses for KDO and 2-deoxy-β-KDO
  作者：Fidel J López-Herrera、Francisco Sarabia-García

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00056-2

  日期：1997.3

  (3R and 3S) beta-Hydroxy-alpha-diazocarbonyl compounds 4(100%, 3:2), 9 (35%, 100:0), 14 (74%, 7:2) and 18 (100%. 100:0), prepared from 2,3,4.5.6-penta-O-acetyl- (3), penta-O-benzyl- (8), 2.3:5,6-di-O-isopropylidene-4-O-(tert-bulyldimethylsilyl)- (13), and 2.3:5,6-di-0-isopropylidene-4-0-acetyl-D-mannosaldehyde (17), respectively, were acetylated, and the resulting beta-ncetoxy-alpha-diazocarbonpl compounds treated with rhodium diacetate to give the corresponding-alpha-enolesters,6 (100%). 11 (35%), 16(100%)and 20 (100%),which are potentially alpha-ketoesiers. Molecularmechanics calculations were used in order to justify the stereoselectivity observed in the initial addition process. The problematic removal of the protecting groups from the alpha-keto esters is discussed. Finally, hydrazinolysis of the cc-enol acetates (to quench the labile resulting a-keto ester as the corresponding and less reactive hydrazines), mild oxidation to the corresponding alpha-diazoesters, deprotection, and final oxidation of the diazo group with m-chloroperhenzoic acid, gave KDO in good yield. Intermediate products were used in the completely stereoselective synthesis of 2-deoxy-beta-KDO, a potent inhibitor for CMP-KDO synthetase. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.

  三氢群（3R和3S）的β-羟基-α-重氮甲酰化合物4（100%，3:2）、9（35%，100:0）、14（74%，7:2）和18（100%，100:0），分别由2,3,4,5,6-五-O-乙酰基-（3）、五-O-苄基-（8）、2,3,5,6-二-O-异丙基二酮基-4-O-(叔丁基二甲基硅基)-（13）、以及2,3,5,6-二-O-异丙基二酮基-4-O-乙酰基-D-甘醛（17）制备而成，随后这些化合物被乙酰化。得到的β-乙酰氧基-α-重氮甲酰化合物经二乙酸铑处理，生成相应的α-烯醇酯6（100%）、11（35%）、16（100%）和20（100%），这些化合物可能是α-酮酸酯。为了验证初始加成过程中观察到的立体选择性，进行了分子力学计算。文中讨论了从α-酮酸酯中去除保护基团的难点。最后，通过肼解α-烯醇乙酰酯（以淬灭不稳定的产物α-酮酸酯，生成相应的羟胺，活性较低），进行温和氧化生成对应的α-重氮酸酯，解保护，并最终使用邻氯过苯甲酸氧化重氮基团，成功制得KDO，产量良好。中间产物被用于完全立体选择性合成2-去氧-β-KDO，该化合物是CMP-KDO合成酶的强效抑制剂。 （C）1997 由Elsevier Science Ltd出版。
• A new synthesis of 3-deoxy-d-manno-2-octulosonic acid (KDO)
  作者：Ph. Coutrot、C. Grison、M. Tabyaoui

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60683-4

  日期：1993.8

  A KDO synthesis is described using in the key step a potassic anion derived from isopropyl dichloro or dibromoacetate, as an efficient equivalent to install an α-ketoester unit onto a conveniently protected D-mannose.

  在关键步骤中描述了一种KDO合成方法，该方法使用衍生自二氯异丙基乙酸酯或二溴乙酸乙酸异丙酯的钾阴离子作为将α-酮酸酯单元安装到方便保护的D-甘露糖上的等效方法。
• β-Oxy-α-diazo carbonyl compounds. III. Rh2(AcO)4 mediated decomposition of β-acetoxy-α-diazo esters. Application to the synthesis of natural 3-deoxy-2-keto aldonic acids (KDO and DAH)
  作者：Fidel J. López-Herrera、Francisco Sarabia-García

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73473-3

  日期：1994.9

  β-Acetoxy-α-diazo esters yield α-enol acetate esters quantitatively by reaction with dirhodium tetraacetate. The reaction was used to prepare the major natural compounds 3-Deoxy-D-arabino-2-Heptulosonic acid (DAH, 1) and 3-Deoxy-D-manno-2-Octulosonic acid (KDO, 2) by conversion of the enol acetate function to the corresponding ketone.

  β-乙酰氧基-α-重氮酯通过与四乙酸二钠反应定量地生成α-烯醇乙酸酯。该反应用于通过烯醇的转化制备主要的天然化合物3-脱氧-D-阿拉伯糖-2-庚酸（DAH，1）和3-脱氧-D-甘露糖-2-辛酸（KDO，2）乙酸官能化为相应的酮。
• Dioxalanones as synthetic intermediates. Part 6. Synthesis of 3-deoxy-D-manno-2-octulosonic acid (KDO), 3-deoxy-D-arabino-2-heptulosonic acid (DAH) and 2-keto-3-deoxy-D-gluconic acid (KDG)
  作者：Robert Ramage、Angus M. MacLeod、Graeme W. Rose

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80993-5

  日期：1991.7

  Three biosynthetically significant α-keto acids KDO (7), DAH (8) and KDG (9) have been synthesised via 5-ylidene-1,3-dioxalan-4-one intermediates formed by Wittig reactions of protected monosaccharide-derived aldehydes with the Wittig reagent (3).

  通过受保护的单糖衍生醛与Wittig反应形成的5-亚甲基1,3-二氧杂丙基4-酮中间体合成了3种具有生物合成意义的α-酮酸KDO（7），DAH（8）和KDG（9）。维蒂希试剂（3）。
• β-Oxy-α-diazo-carbonyl compounds. Part 5: An improved synthesis of β-hydroxy-α-diazo esters derived from monosaccharides and synthetic applications in the chemistry of 3-deoxy-2-ulosonic acids
  作者：Francisco Sarabia、Fidel Jorge López-Herrera

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01864-0

  日期：2001.12

  an improvement of yields and shorter reaction times compared with neutral conditions as previously described. The resulting products represent potentially useful substrates for the synthesis of 3-deoxy-2-keto-ulosonic acid derivatives. Thus, diazo derivatives from d-mannose were transformed into Ko and 3-epimer Ko derivatives in a straightforward process by reaction with mCPBA.

  据报道2-重氮乙酸乙酯与醛糖和半缩醛形式的单糖衍生物的反应。与先前所述的中性条件相比，二乙基锌的使用导致产率的提高和较短的反应时间。所得产物代表用于合成3-脱氧-2-酮-乌磺酸衍生物的潜在有用的底物。因此，通过与m CPBA反应的直接过程，将来自d-甘露糖的重氮衍生物转化为Ko和3-epimer Ko衍生物。