1-己烯-3-炔 | 14548-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1-己烯-3-炔
• 中文别名: 1-己烯-5-炔
• 英文名称: hex-1-en-5-yne
• 英文别名: 1-hexen-5-yne；1-hexene-5-yne
• CAS: 14548-31-3
• 化学式: C₆H₈
• 分子量: 80.1295
• InChiKey: GHGNRQPVGKFJIR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80.5°C (estimate)
• 密度：
  0.7650

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  3
• 海关编码：
  2901299090
• 储存条件：
  室温和干燥环境

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-己烯-3-炔 在 甲烷磺酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Brønsted Acid-Promoted Cyclizations of Siloxyalkynes with Arenes and Alkenes

  摘要：

  We have described the first Brønsted acid-mediated cyclizations of siloxyalkynes with simple arenes and alkenes to afford substituted tetralone and cyclohexenone derivatives. The most notable aspect of the carbocyclizations involving siloxyalkynes is the ability to employ a range of substrates that are not restricted to those containing electron-rich arenes and alkenes. The key mechanistic feature of the reaction is the generation of a highly reactive ketenium ion upon protonation of siloxyalkyne. We believe that the low nucleophilicty of the counteranion is crucial for enabling the formation and effective interception of this highly reactive intermediate.

  DOI：

  10.1021/ja046586x
• 作为产物：
  描述：

  1.2-Dibromhex-5-en 在 lithium amide 、 氨 作用下， 生成 1-己烯-3-炔
  参考文献：
  名称：

  1,1-dideuteriohexa-1,5-diene的应对重排动力学

  摘要：

  在四个温度下动力学研究了1,1-二氘六己-1,5-二烯的简并Cope重排为3,3-二氘六己-1,5-二烯。207·1、217·8、237·1和258·2°。速率常数由表达式log k 1 = 10·36-34·3 /θ给出，其中θ= 4·575 T×10 -3：ΔH ‡ = 33·5±0·5 kcal / mole和ΔS ‡ = − 13·8±1 eu在387·1–437·1°范围内的五个温度下，由1-6,5-二烯和甲苯形成丙烯和苯基丁-1-烯的动力学由下式给出：k 1 = 12·03 − 51·0 /θ。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91694-1

文献信息

• Catalytic Dicyanative [4 + 2] Cycloaddition Triggered by Cyanopalladation Using Ene−Enynes and Cyclic Enynes with Methyl Acrylate
  作者：Shigeru Arai、Yuka Koike、Hirohiko Hada、Atsushi Nishida

  DOI：10.1021/jo100995k

  日期：2010.11.19

  Palladium-catalyzed dicyanative [4 + 2] cycloaddition using various ene−enynes was investigated. The key species in this process is a cyanoallene intermediate that is obtained by the cyanopalladation of conjugated enynes followed by 5-exo-cyclization. To achieve an efficient [4 + 2] cycloaddition reaction, both the smooth generation of this species and critical control of regioselectivity in the 6-endo-cyclization

  研究了使用各种烯键的钯催化的双氰化[4 + 2]环加成反应。在此过程中的关键物种是受共轭烯炔的cyanopalladation获得的cyanoallene中间体接着5-外型-cyclization。为了实现有效的[4 + 2]环加成反应，无论是平滑代这一物种和在6-位选择性的关键控制内切-cyclization步骤是非常重要的。对底物范围的研究表明，该反应受烯炔和烯烃单元上取代基的空间体积的强烈影响，并且倾向于产生反式-稠合的环加合物。烯烃的立体化学被合理地转移到相应的产物中。进一步的研究证明，这种转变不包括通过现场生成的1,2-二氰基烯烃进行的热[4 + 2]环加成过程，而是钯介导的逐步环化序列，以一次控制最多五个连续的立体中心。使用具有共轭环状烯炔和TMSCN的丙烯酸甲酯的分子间形式也以区域选择性的方式提供了相应的[4 + 2]环加合物。
• Dearomatization and Functionalization of Terpyridine Ligands Leading to Unprecedented Zwitterionic Meisenheimer Aluminum Complexes and Their Use in Catalytic Hydroboration
  作者：Guoqi Zhang、Jing Wu、Haisu Zeng、Michelle C. Neary、Matthew Devany、Shengping Zheng、Pavel A. Dub

  DOI：10.1021/acscatal.8b04096

  日期：2019.2.1

  terpyridine (tpy) ligands via 2′/6′-, 3′/5′-, or 4′-selective alkylation of the central pyridine ring. The reaction is mediated by the most abundant metal in the Earth’s crust, aluminum (Al), and depending on the conditions employed, exhibits ionic or radical character as suggested by experimental and computational analysis. In the latter case, intermediate formation of an AlIII complex supported by π-radical

  本文报道了通过中央吡啶环的2'/ 6'-，3'/ 5'-或4'-选择性烷基化使遍在的吡啶（tpy）配体脱芳香化的第一个例子。该反应是由地壳中最丰富的金属铝（Al）介导的，并且根据所采用的条件，它表现出离子或自由基的特性，这是实验和计算分析所表明的。在后一种情况下，由π自由基单阴离子配体（tpy •）1–支撑的Al III络合物的中间形成是显而易见的。3'/ 5'-烷基化导致空前的两性离子迈森海默Al III配合物，被确定为选择性氢硼化C═O和C functionalC官能团的有效前催化剂。高达〜1000的周转数（TONs）使相应的络合物进入迄今为止报道的标题反应最有效的Al催化剂类别。获得的数据表明，一氢化铝或更可能是二氢化铝可能是相关的催化物质。或者，也可以想象一种机械化的情况，其中脱芳族化的“化学上无害的”配体充当氢化物供体，并且将来有必要对此进行详细研究。
• Thermal Pericyclic Tandem Reactions
  作者：Henning Hopf、Joachim Wolff

  DOI：10.1002/1099-0690(200111)2001:21<4009::aid-ejoc4009>3.0.co;2-4

  日期：2001.11

  Gas phase thermal isomerizations of twelve acetylenic systems, all of which can in principle undergo two successive pericyclic steps, are described. The substrates, the syntheses and spectroscopic properties of which are presented, are formal derivatives of but-2-yne, with different functional groups in the 1- and the 4-positions. The Cope, Claisen, Claisen ester, retro-ene, 1,5-hydrogen shift, and

  描述了十二个炔属体系的气相热异构化，所有这些体系原则上都可以经历两个连续的周环步骤。底物，其合成和光谱特性，是but-2-yne的形式衍生物，在1-和4-位具有不同的官能团。Cope、Claisen、Claisen 酯、逆烯、1,5-氢转移和 1,5-均氢转移过程被用作构成串联过程的周环步骤。获得的热解产物的组成是在很宽的温度范围内确定的，并讨论了产生热解产物的各个步骤的机制。
• Thermische umlagerungen-XV. Die thermische isomerisierung von 1,9-decadien-5-in und 6-hepten-2-in-1-ylacetat
  作者：Henning Hopf、Reinhard Kirsch

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98289-3

  日期：1985.1

  Two novel thermal rearrangements providing 2,3-disubstituted 1,3-butadienes are described: the isomerization of 1,9-decadien-5-yne (3) to 4,5-bismethylene-1,7-octadiene (5) and of 1-acetoxy-6-hepten-2-yne (10) to 2-acetoxy-3-allyl-1,3-butadiene (12).

  描述了提供2,3-二取代的1,3-丁二烯的两个新颖的热重排：1,9-癸二烯-5-炔（3）异构化为4,5-双亚甲基-1,7-辛二烯（5）和1-乙酰氧基-6-庚-2-炔（10）变成2-乙酰氧基-3-烯丙基-1,3-丁二烯（12）。
• Gold-catalyzed oxidation of terminal alkynes to glyoxals and their reactions with 2-phenylimidazo[1,2-<i>a</i>]pyridines: one-pot synthesis of 1,2-diones
  作者：Shengrong Liao、Huayan Xu、Bin Yang、Junfeng Wang、Xuefeng Zhou、Xiuping Lin、Yonghong Liu

  DOI：10.1039/d1ob01507a

  日期：——

  A novel one-pot protocol for the convenient and efficient synthesis of (2-phenylimidazo[1,2-a]pyridin-3-yl)alkane-1,2-diones (3) in good yields (32–88%) from 2-phenylimidazo[1,2-a]pyridines (1) and terminal alkynes (2) has been established with a wide range of substrate scope. A tandem reaction sequence containing gold-catalyzed double oxidations of terminal alkynes to generate glyoxals, nucleophilic

  一种新颖的一锅法，可方便有效地合成 (2-苯基咪唑并[1,2- a ]吡啶-3-基)烷烃-1,2-二酮 ( 3 )，产率 (32–88%) 2-苯基咪唑并[1,2- a ]吡啶( 1 )和末端炔烃( 2 )已被建立，具有广泛的底物范围。串联反应序列包含金催化末端炔烃的双氧化以生成乙二醛，将 2-苯基咪唑并[1,2- a ]吡啶亲核加成到乙二醛以生成 α-羟基酮，以及将 α-羟基酮氧化以提供最终产品3该方法涉及在空气气氛下。简单的操作、温和的反应条件和广泛可用的底物使这种策略更实惠。