(E,E)-3,4-dimethylhexa-2,4-diene | 18265-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (E,E)-3,4-dimethylhexa-2,4-diene
• 英文别名: (2E,4E)-3,4-dimethylhexa-2,4-diene；(2E,4E)-3,4-Dimethyl-2,4-hexadien；(E,E)-3,4-dimethyl-2,4-hexadiene；E,E-3,4-dimethyl-2,4-hexadiene；3,4-dimethylhexa-2,4-diene；E,E-tetramethylbutadiene；3,4-Dimethyl-2,4-hexadiene
• CAS: 18265-39-9
• 化学式: C₈H₁₄
• 分子量: 110.199
• InChiKey: PBGBMQLUDCDJQJ-KQQUZDAGSA-N

物化性质

• 沸点：
  134-135 °C
• 密度：
  0.747±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,E)-3,4-dimethylhexa-2,4-diene 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 432.08h， 生成 (5S,6R)-6-(4-methoxyphenyl)-2,3,4,5,6-pentamethylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过阳离子自由基引发的 Diels-Alder 反应或乙烯基环丁酮重排生成烯酮-二烯 [4 + 2] 环加成产物

  摘要：

  正如预期的那样，芳基甲基乙烯酮 1a 和 1b 与 2 的热反应导致乙烯基环丁酮 3-6 的全选择性形成，而铵离子盐引发的环加成选择性提供了 Diels-Alder 产物 10 和 11。潜在作用测试了 BrOnsted 和 Lewis 酸、不同单电子氧化剂的适用性以及反应物浓度、反应时间和添加的中性胺的影响。从结果推断，在胺离子盐引发的反应中，二烯阳离子自由基与中性乙烯酮在 [3+2] 环加成反应中反应

  DOI：

  10.1021/ja00059a010
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔 在 盐酸 、 二氯二茂锆 、 magnesium 、 mercury dichloride 作用下， 生成 (E,E)-3,4-dimethylhexa-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  A one-step synthesis of bis(h5-cyclopentadienyl)zirconacyclopentadiene compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)85720-4

文献信息

• Solid Acid-Catalyzed Dehydration of Pinacol Derivatives in Ionic Liquid: Simple and Efficient Access to Branched 1,3-Dienes
  作者：Yancheng Hu、Ning Li、Guangyi Li、Aiqin Wang、Yu Cong、Xiaodong Wang、Tao Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.7b00066

  日期：2017.4.7

  Herein, we successfully achieve this goal by employing a recyclable solid acid/ionic liquid catalyst system. The dehydration of alkyl- and cycloalkyl-derived diols in an Amberlyst-15/[Emim]Cl system afforded the corresponding 1,3-dienes in good yields, while a Nafion/[Emim]Cl system was demonstrated to be a better catalyst system for the dehydration of aryl-substituted substrates. Our protocol features

  由于频哪醇重排的优势，频哪醇衍生物选择性脱水成支链的1，3-二烯是极具挑战性的。在本文中，我们通过采用可回收的固体酸/离子液体催化剂体系成功实现了这一目标。在Amberlyst-15 / [Emim] Cl系统中将烷基和环烷基衍生的二醇脱水，得到相应的1,3-二烯，收率很高，而Nafion / [Emim] Cl系统被证明是更好的催化剂体系。用于芳基取代的底物的脱水。我们的方案的特点是可直接，轻松地访问支链1,3-二烯，高化学选择性，可循环使用的催化剂体系，仅通过倾析即可轻松分离二烯，以及广泛的底物范围。
• Replacing Conventional Carbon Nucleophiles with Electrophiles: Nickel-Catalyzed Reductive Alkylation of Aryl Bromides and Chlorides
  作者：Daniel A. Everson、Brittany A. Jones、Daniel J. Weix

  DOI：10.1021/ja301769r

  日期：2012.4.11

  general method is presented for the synthesis of alkylated arenes by the chemoselective combination of two electrophilic carbons. Under the optimized conditions, a variety of aryl and vinyl bromides are reductively coupled with alkyl bromides in high yields. Under similar conditions, activated aryl chlorides can also be coupled with bromoalkanes. The protocols are highly functional-group tolerant (−OH,

  提出了通过两个亲电碳的化学选择性组合合成烷基化芳烃的一般方法。在优化的条件下，各种芳基和乙烯基溴化物以高产率与烷基溴化物还原偶联。在类似条件下，活化的芳基氯也可以与溴代烷烃偶联。该协议具有高度的官能团耐受性（-OH、-NHTs、-OAc、-OTs、-OTf、-COMe、-NHBoc、-NHCbz、-CN、-SO2Me），并且反应在台式上组装，无需排除空气或湿气的特殊预防措施。该反应显示出与传统交叉偶联反应不同的化学选择性，例如铃木-宫浦反应、斯蒂尔反应和日山-丹麦反应。带有亲电和亲核碳的底物导致亲电碳 (R-X) 处的选择性偶联，并且在亲核碳 (R-[M]) 处不发生有机硼 (-Bpin)、有机锡 (-SnMe3) 和有机硅的反应(-SiMe2OH) 含有机卤化物 (X–R–[M])。Hammett 研究表明，σ 和 σ(-) 参数与取代芳基溴化物与溴代烷烃的相对反应速率呈线性相关。这些相关性
• Regio- and Enantioselective Linear Cross-Dimerizations between Conjugated Dienes and Acrylates Catalyzed by New Ru(0) Complexes
  作者：Yuki Hiroi、Nobuyuki Komine、Sanshiro Komiya、Masafumi Hirano

  DOI：10.1021/om500927z

  日期：2014.11.24

  New naphthalene complexes of Ru(0) with various Ru(η6-naphthalene)(cyclic diene) (3) ligands catalyze linear cross-dimerization between conjugated dienes and acrylates. One of the noteworthy catalysts is the dibenzocyclooctatetraene complex 3d, which shows high catalytic activity for the cross-dimerization between 1,3-pentadiene and methyl acrylate to give the cross-dimers in 99% yield (branch/linear

  钌（0）与各种钌（η的新萘配合物6 -萘）（环状二烯）（3）配位体催化线性共轭二烯和丙烯酸酯之间的交叉二聚化。值得注意的催化剂之一是二苯并环辛酸酯络合物3d，它对1,3-戊二烯和丙烯酸甲酯之间的交叉二聚反应显示出很高的催化活性，以99％的收率（支链/线性= 77/23）提供了交叉二聚体。在50°C下1 h，催化剂负载量为1 mol％。当茹（η 6 -萘）[（ - ） - PH-BOD *]（3F）用作催化剂时，处理2,4-二甲基己-2,4-二烯用的叔丙烯酸丁酯以44％的收率和49％的ee产生手性交联二聚体。这是共轭二烯和取代烯烃之间对映选择性交叉二聚的第一个例子。
• Ru(0)-Catalyzed Regioselective Synthesis of Borylated-1,4- and -1,5-Diene Building Blocks
  作者：Shione Okazaki、Keita Shimada、Nobuyuki Komine、Masafumi Hirano

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00615

  日期：2022.2.28

  (E)-penta-1,3-diene (2d) with 2-vinyl-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinine (vinyl B(dan)) (3i) also gives a borylated-1,4-diene product. These cross-dimerizations give mono-borylated-1,4-dienes, yet cross-dimerizations using (1E,3E)-penta-1,3-dien-1-ylboronic acid pinacolate ester (2b) with vinyl B(dan) (3i) produce a diborylated-1,5-diene. Selective formation of 1,6-diborylated-1,5-dienes is

  建立了一种制备硼化1,4-和-1,5-二烯结构单元的新方法。Ru(0)-催化的 (1 E ,3 E )-penta-1,3-dien-1-ylboronic acid pinacolate ester ( 2b ) 与 but-3-en-2-one ( 3a ) 的交叉二聚选择性地产生一种硼化-1,4-二烯产物，(3 E ,6 E )-5-methyl-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)octa-3,6 -dien-2-one，产率为 76%。( E )-penta-1,3-diene ( 2d ) 与 2-vinyl-2,3-dihydro-1 H -naphtho [1,8 - de ][1,3,2]diazaborinine (vinyl B(丹)) ( 3i) 还产生硼化 1,4-二烯产物。这些交叉二聚反应产生单硼化 1,4-二烯，但使用
• Thermal decomposition of vinylic copper(I) and silver(I) organometallic compounds
  作者：George M. Whitesides、Charles P. Casey、Jeanne K. Krieger

  DOI：10.1021/ja00735a011

  日期：1971.3

  s'7-rr During these studies several-qroups have prepared and characterizecl authentic aromatic and vinylic organonretallic compounds of these me[als.'-r'r The thernial stability of this class of compounds , although low conrpared with the stabilities ol nrain group organometallic cotltpounds, appeared tu Lrs to be sullicient to make a derailed investigation ot' the ir thernral decom position a practical

  顺式和反式-L-丙烯基铜（I）和顺式的热分解。trctns-l-丙烯基（三正丁基膦）铜（t）生成铜（O）和 2.4-己二烯，在烯属双键上有构型。这种立体化学结果，当根据已知的乙烯基基团构型反转速率来解释时，不足以证明游离丙烯基不是这些热耦合反应的中间体。对类似的 2-丁烯基-铜 (t) 和银 ([) 化合物分解时观察到的立体化学保留情况进行比较，其中立体化学完全丧失；在用三正丁基氢化锡还原顺式和 rruns-2-bromo-2-丁烯时观察到的 UNDCR 自由基条件定性地支持了类似的结论。trun.t-propt-'nyllithium 转化为 2.4-己二烯的产率和化学反应与多种过渡金属盐的转化率的研究表明，在这些偶联中，丙烯基的比例不会发生变化。芳基镁和锂基团的反应被广泛地用作制备 birvls.r- 的反应；大多数情况下认为该反应可将过渡金属芳基转化为中间产物；分离产物这些热不稳定中