(2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-三(苄氧基)-2-(乙硫基)-6-甲基四氢-2H-吡喃 | 128962-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-三(苄氧基)-2-(乙硫基)-6-甲基四氢-2H-吡喃
• 英文名称: ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-Tris(benzyloxy)-2-(ethylthio)-6-methyltetrahydro-2H-pyran；(2S,3R,4R,5S,6S)-2-ethylsulfanyl-6-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxane
• CAS: 128962-63-0
• 化学式: C₂₉H₃₄O₄S
• 分子量: 478.653
• InChiKey: RZVKVTBAQRMTEH-HMMTVVCQSA-N

物化性质

• 沸点：
  592.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  62.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-三(苄氧基)-2-(乙硫基)-6-甲基四氢-2H-吡喃 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸 、 4 A molecular sieve 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 4-methoxyphenyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-rhamnopyranosyl-(1->2)-4-O-benzyl-α-D-lyxopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Concise synthesis of two trisaccharide analogs related to the glycone constituent of phanoside, a novel insulin releasing natural product

  摘要：

  Two trisaccharides (2 and 3) related to the glycone part of phanoside, an insulin release stimulator, have been synthesized in excellent yield. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.04.089
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-tetra-O-acetyl-L-rhamnopyranose 在 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (2S,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-三(苄氧基)-2-(乙硫基)-6-甲基四氢-2H-吡喃
  参考文献：
  名称：

  The First Total Synthesis of Tricolorin A

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.199723441

文献信息

• Synthesis of a group of diosgenyl saponins with combined use of glycosyl trichloroacetimidate and thioglycoside donors
  作者：Hai Yu、Biao Yu、Xiangyang Wu、Yongzheng Hui、Xiuwen Han

  DOI：10.1039/a909218h

  日期：——

  With the combined use of glycosyl trichloroacetimidates and thioglycosides, a group of natural diosgenyl saponins (1–6) are efficiently synthesized, in either a stepwise or a ‘one-pot’ manner. The trichloroacetimidate is employed as an efficient temporary hydroxy protecting group in glycosylation with the glycosyl trichloroacetimidate. The intermolecular alkylthio-group transfer is demonstrated to be a common side-reaction during glycosylation with thioglycosides.

  通过结合使用糖基三氯乙亚胺酯和硫代糖苷，一系列天然薯蓣皂苷元的皂苷（1-6）被高效地合成，无论是逐步合成还是“一锅法”合成。三氯乙亚胺酯作为糖基化反应中糖基三氯乙亚胺酯的临时羟基保护组，表现出高效性。硫代糖苷参与的糖基化反应中，分子的烷硫基转移被证实是一种常见的副反应。
• Glycosylation Enabled by Successive Rhodium(II) and Brønsted Acid Catalysis
  作者：Lingkui Meng、Peng Wu、Jing Fang、Ying Xiao、Xiong Xiao、Guangsheng Tu、Xiang Ma、Shuang Teng、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1021/jacs.9b04619

  日期：2019.7.31

  reaction comprises two chronological meticulously-designed catalytic cycles: 1) rhodium-catalyzed formation of sulfonium ylide; 2) Brønsted acid-catalyzed formation of sulfonium ion. This protocol highlight-ed an effective and robust tactic to prepare glycosyl sulfonium ion from glycosyl sulfonium ylide precursor amenable for glycosylation.

  在此，我们报道了一种高效的糖基化反应，包括两个按时间顺序精心设计的催化循环：1）铑催化形成锍叶立德；2) Brønsted 酸催化形成锍离子。该协议强调了一种有效且稳健的策略，可从适合糖基化的糖基锍叶立德前体制备糖基锍离子。
• A facile approach to diosgenin and furostan type saponins bearing a 3β-chacotriose moiety
  作者：Martina Lahmann、Helena Gybäck、Per J. Garegg、Stefan Oscarson、René Suhr、Joachim Thiem

  DOI：10.1016/s0008-6215(02)00275-6

  日期：2002.11

  Combination of a one-pot coupling technique and the use of benzyl ethers as permanent protecting groups offered a short and simple route to dioscin-type saponins. This strategy in combination with a mild reductive opening procedure of the spiroketal function in diosgenin also offered a convenient approach to bidesmosidic furostan type saponins. Me(3)N.BH(3)/AlCl(3) promoted acetal opening of 3-O-TBDMS-protected

  一锅偶联技术与使用苄基醚作为永久保护基团的结合提供了一种简单而简便的方法制备薯di皂苷型皂苷。该策略与薯di皂素中螺酮功能的轻度还原性开放过程相结合，也为二氧化呋喃型皂苷提供了一种方便的方法。Me（3）N.BH（3）/ AlCl（3）促进了3-O-TBDMS保护的薯os皂苷元的乙缩醛开放，得到26-OH受体9，通过S（N）将苄基化的β-葡萄糖部分引入其中2型亚氨酸酯偶联。甲硅烷基醚裂解后，利用硫代糖苷供体及其在不同溶剂中的不同反应性，通过NIS / AgOTf促进的一锅偶联序列引入Chacotriose单元的3β-O-葡萄糖和4-O-连接的鼠李糖。除去苯甲酰基后，相同的偶联条件也用于第二个2-O-连接的鼠李糖单元的偶联。在桦木型条件下裂解保护性苄基醚后获得目标物质，该反应不影响类固醇骨架中的双键。
• An Efficient Synthesis of (R)-3-{(R)-3-[2-O-(α-L-Rhamnopyranosyl)- α-L-rhamnopyranosyl] oxydecanoyl}oxydecanoic Acid, a Rhamnolipid fromPseudomonas Aeruginosa
  作者：Howard I. Duynstee、Michiel J. van Vliet、Gijsbert A. van der Marel、Jacques H. van Boom

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199802)1998:2<303::aid-ejoc303>3.0.co;2-u

  日期：1998.2

  N-iodosuccinimide/triflic acid mediated one-pot two-step glycosylation of ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside (8) with phenyl 3,4-O-(2,3-dimethoxybutane-2,3-diyl)-1-thio-α-L-rhamnopyranoside (10b) and phenacyl (R)-3-hydroxydecanoate (13) gave rhamnolipid 17. The latter was transformed in five steps into the title compound 2. Esterification of 2 with diazomethane resulted into the corresponding

  N-碘代琥珀酰亚胺/三氟甲磺酸介导的 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside (8) 与苯基 3,4-O-(2) 的一锅两步糖基化,3-二甲氧基丁烷-2,3-二基)-1-硫代-α-L-吡喃鼠李糖苷(10b)和苯甲酰(R)-3-羟基癸酸酯(13)得到鼠李糖脂17。后者分五步转化为标题化合物2。2与重氮甲烷的酯化产生相应的甲酯衍生物1。
• Synthetic directions of acidic hexasaccharide repeating unit of the O-antigen of Cronobacter sakazakii HPB 2855 using one pot glycosylation
  作者：Rekha Sangwan、Pintu Kumar Mandal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.12.019

  日期：2019.1

  immobilized on silica (H2SO4-silica) as a Brönsted acid catalyst to work as a promoter. The stereo outcomes of all the glycosylation steps were excellent with satisfactory yield. TEMPO mediated selective oxidation of the primary hydroxyl group has been carried out at the late stage of the synthetic strategy to achieve the required uronic acid motif.

  阪崎肠杆菌HPB 2855的O抗原六糖重复单元的合成已通过顺序糖基化和一锅糖基化脱保护技术实现。合成方法依赖于使用对甲氧基苄基醚作为可原位去除的保护基，以显着减少反应步骤的数量。所有糖基化反应都是通过在固定化二氧化硅（H 2 SO 4）的硫酸存在下，使用NIS激活唯一一类简单而稳定的硫糖基供体来完成的。-二氧化硅）作为布朗斯台德酸催化剂起促进剂的作用。所有糖基化步骤的立体效果均极佳，且收率令人满意。TEMPO介导的伯羟基选择性氧化已在合成策略的后期进行，以实现所需的糖醛酸基序。