diosgenyl 3-O-tert-butyldimethylsilyl ether | 86533-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: diosgenyl 3-O-tert-butyldimethylsilyl ether
• 英文别名: diosgen-3-yl tert-butyldimethylsilyl ether；3-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy-(3β,25R)-spirost-5-ene；(25R)-3β-tert-butyldimethylsilyloxy-spirost-5-ene；tert-butyldimethyl(((2’R,4S,5’R,6aR,6bS,8aS,8bR,9S,11aS,12aS,12bS)-5’,6a,8a,9-tetramethyl-1,3,3’,4,4’,5,5’,6,6a,6b,6’,7,8,8a,8b,9,11a,12,12a,12b-icosahydrospiro[naphtho[2’,1’:4,5]indeno[2,1-b]furan-10,2’-pyran]-4-yl)oxy)silane；tert-butyldimethyl(((4S,5'R,6aR,6bS,8aS,8bR,9S,10R,11aS,12aS,12bS)-5',6a,8a,9-tetramethyl-1,3,3',4,4',5,5',6,6a,6b,6',7,8,8a,8b,9,11a,12,12a,12b-icosahydrospiro[naphtho[2',1':4,5]indeno[2,1-b]furan-10,2'-pyran]-4-yl)oxy)silane；tert-butyl-dimethyl-[(1S,2S,4S,5'R,6R,7S,8R,9S,12S,13R,16S)-5',7,9,13-tetramethylspiro[5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icos-18-ene-6,2'-oxane]-16-yl]oxysilane
• CAS: 86533-55-3
• 化学式: C₃₃H₅₆O₃Si
• 分子量: 528.891
• InChiKey: PXKQKKDVURHEBM-NXRQHUBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.74
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diosgenyl 3-O-tert-butyldimethylsilyl ether 在 氯甲基甲硫醚 、 水 、 potassium iodide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.3h， 以99%的产率得到薯蓣皂素
  参考文献：
  名称：

  从有机催化的脱甲硅烷基化到缺电子苯甲醛的高产苄基化

  摘要：

  设计了一种用于脱甲硅烷基化和亚苄基化反应的新型有机预催化剂（MeSCH2Cl/KI）。两种反应都对用户友好且产率高 (71–>99%)，并且反应速度快。碘甲硅烷基醚的脱甲硅烷基化是在没有像使用 TBAF 的反应中看到的那样的连续醚化副反应实现的。在将催化系统应用于葡萄糖苷的 6-TBDMS 醚时，使用缺电子苯甲醛的葡萄糖苷苄基化以 87% 的产率实现，而先前报道的产率为 69-77%。总共使用甲硅烷氧基醇和缺电子苯甲醛代替它们的活化缩醛形式实现了 14 次苯亚甲基化反应。在反应速率和产率方面，苯亚甲基化的顺序是对氟苯甲醛>苯甲醛> 对茴香醛，并讨论了可能的机制。这些实验初步将这种具有成本效益的催化系统与经典的路易斯酸区分开来。

  DOI：

  10.3184/174751917x14955339414758
• 作为产物：
  描述：

  薯蓣皂素乙酸盐 在 4-二甲氨基吡啶 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 diosgenyl 3-O-tert-butyldimethylsilyl ether
  参考文献：
  名称：

  Deoxygenation of aliphatic acetate derivatives using electrogenerated organic amalgams

  摘要：

  An electrochemical deoxygenation reaction of aliphatic acetates has been developed, using electrogenerated organic amalgams (R4N-Hg). This methodology led us to obtain the deoxygenated product and the alcohol in a 1:1 ratio with total transformation of the starting compound. Examples Using the acetates of sarsasapogenin, diosgenin. 16-dehydro-pregnanolone and argentatine A, show the applications and some limitations of this electrochemical reaction. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02384-x

文献信息

• [EN] INDENE DERIVATIVES USEFUL IN TREATING PAIN AND INFLAMMATION<br/>[FR] DÉRIVÉS D'INDÈNE UTILES DANS LE TRAITEMENT DE LA DOULEUR ET DE L'INFLAMMATION
  申请人：AQUINOX PHARMACEUTICALS CANADA INC

  公开号：WO2019195777A1

  公开（公告）日：2019-10-10

  Compounds of formula (I): wherein,R1, R2, R3, R4a, R4b and R5 are described herein, or a stereoisomer, enantiomer or tautomer thereof or mixtures thereof, or a pharmaceutically acceptable salt or solvate thereof, are described herein, as well as other compounds. These compounds are useful in treating inflammation and/or pain. Compositions comprising a compound of the invention are also disclosed, as are methods of using the compounds to treat inflammation and/or pain.

  公式(I)的化合物：其中，R1、R2、R3、R4a、R4b和R5如本文所述，或其立体异构体、对映体、互变异构体或其混合物，或其药用可接受的盐或溶剂化物，也如本文所述，以及其他化合物。这些化合物在治疗炎症和/或疼痛方面是有用的。还披露了包含本发明化合物的组合物，以及使用这些化合物治疗炎症和/或疼痛的方法。
• [EN] SHIP1 MODULATORS AND METHODS RELATED THERETO<br/>[FR] MODULATEURS DE SHIP1 ET PROCÉDÉS ASSOCIÉS
  申请人：AQUINOX PHARMACEUTICALS INC

  公开号：WO2014158654A1

  公开（公告）日：2014-10-02

  Compounds of formula (II): wherein A, R1, R2, R5 and R13 are described herein, or a stereoisomer, enantiomer or tautomer thereof or mixtures thereof, or a pharmaceutically acceptable salt or solvate thereof, are described herein, as well as other compounds. These compounds have activity as SHIP1 modulators, and thus may be useful in treating a variety of diseases, disorders or conditions that would benefit from SHIP1 modulation. Compositions comprising a compound of the invention are also disclosed, as are methods of SHIP1 modulation by administration of such compounds to an animal in need thereof.

  公式（II）的化合物：其中A、R1、R2、R5和R13如本文所述，或其立体异构体、对映体、互变异构体或其混合物，或其药用可接受的盐或溶剂化物，本文也描述了其他化合物。这些化合物具有作为SHIP1调节剂的活性，因此可能用于治疗多种可以从SHIP1调节中受益的疾病、失调或状况。还披露了包含本发明化合物的组合物，以及通过向需要的动物施用此类化合物来进行SHIP1调节的方法。
• An Improved Synthesis of Methyl Protodioscin: Tautomerization and Direct Access to the 3-O-Substituted Kryptogenin
  作者：Qing-Chun Xu、Yang Liu、Jiao Liu、Chun-Xian He、Mao-Cai Yan、Mao-Sheng Cheng

  DOI：10.1246/cl.2008.780

  日期：2008.7.5

  The acid-catalyzed tautomerization of 3-O-substituted kryptogenin 2 was studied, and the effects of acids such as silica gel, TMSOTf, acetic acid, and CDCl3, are discussed. Additionally, a Zn/KI/HOAc reduction based on this tautomerization was adopted, which afforded 2 directly, and provided a facile procedure for the synthesis of methyl protodioscin and other furostanol saponins in a mild way.

  研究了酸催化的3-O取代的克里托吉宁（kryptogenin）2的互变异构化，并讨论了硅胶、三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯（TMSOTf）、乙酸和氘氯仿等酸的影响。此外，基于这种互变异构化，采用了Zn/KI/HOAc还原法，直接得到2，并提供了一种温和的方法来合成甲基原薯蓣皂苷和其他呋甾皂苷。
• Synthesis, conformational analysis and SAR research of OSW-1 analogues
  作者：Chao Liu、A-peng Wang、Longlong Jin、Yanshen Guo、Yan Li、Zhehui Zhao、Pingsheng Lei

  DOI：10.1016/j.tet.2016.05.049

  日期：2016.7

  1→4)-2-O-acetyl-α-l-arabinopyranosyl)] with three different steroidal sapogenins at 16β-hydroxy. Their conformation was analyzed with NMR spectroscopy and molecule simulation. The arabinose moiety of 1–3 linked analogues was in chair conformation and 1–4 linked analogues was in boat conformation. 1–3 linked analogues exhibited potent anti-proliferation activity against a panel of human tumor cells

  通过偶联二糖（2 - O -4-甲氧基苯甲酰基-β - d-吡喃并吡喃糖基- （1→3）-2 - O-乙酰基-α - 1-阿拉伯吡喃糖基）或（2- O -4-（E）-肉桂酰基-β- d-吡喃并吡喃糖基- （1→3）-2 - O-乙酰基-α - 1-阿拉伯吡喃糖基）和它们的1→4连接的类似物[（2- O -4-甲氧基苯甲酰基-β- d-吡喃喃糖基- （1→4）-2 - O-乙酰基-α - 1-阿拉伯吡喃糖基）或（2- O -4-（E）-肉桂酰基-β- d-吡喃木糖基- （1→4） -2- O-乙酰基-α- 1-阿拉伯吡喃糖基]]，在16β-羟基上具有三种不同的甾体皂苷元。用NMR光谱和分子模拟分析了它们的构象。1–3个连接类似物的阿拉伯糖部分呈椅子构型，而1–4个连接类似物呈船形。1-3个连接的类似物在纳摩尔浓度水平下对一组人类肿瘤细胞表现出有效的抗增殖活性，而1-4个连接的类似物则没有抗肿
• A facile approach to diosgenin and furostan type saponins bearing a 3β-chacotriose moiety
  作者：Martina Lahmann、Helena Gybäck、Per J. Garegg、Stefan Oscarson、René Suhr、Joachim Thiem

  DOI：10.1016/s0008-6215(02)00275-6

  日期：2002.11

  Combination of a one-pot coupling technique and the use of benzyl ethers as permanent protecting groups offered a short and simple route to dioscin-type saponins. This strategy in combination with a mild reductive opening procedure of the spiroketal function in diosgenin also offered a convenient approach to bidesmosidic furostan type saponins. Me(3)N.BH(3)/AlCl(3) promoted acetal opening of 3-O-TBDMS-protected

  一锅偶联技术与使用苄基醚作为永久保护基团的结合提供了一种简单而简便的方法制备薯di皂苷型皂苷。该策略与薯di皂素中螺酮功能的轻度还原性开放过程相结合，也为二氧化呋喃型皂苷提供了一种方便的方法。Me（3）N.BH（3）/ AlCl（3）促进了3-O-TBDMS保护的薯os皂苷元的乙缩醛开放，得到26-OH受体9，通过S（N）将苄基化的β-葡萄糖部分引入其中2型亚氨酸酯偶联。甲硅烷基醚裂解后，利用硫代糖苷供体及其在不同溶剂中的不同反应性，通过NIS / AgOTf促进的一锅偶联序列引入Chacotriose单元的3β-O-葡萄糖和4-O-连接的鼠李糖。除去苯甲酰基后，相同的偶联条件也用于第二个2-O-连接的鼠李糖单元的偶联。在桦木型条件下裂解保护性苄基醚后获得目标物质，该反应不影响类固醇骨架中的双键。