4'-(4-氨基苯基)-2,2':6',2-三联吡啶 | 178265-65-1

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 4'-(4-氨基苯基)-2,2':6',2-三联吡啶
• 中文别名: 4'-（4-氨基苯基）-2,2':6',2-三联吡啶
• 英文名称: 4'-(4-aminophenyl)-2,2':6',2''-terpyridine
• 英文别名: 4-[6-(pyridin-2-yl)-[2,2'-bipyridin]-4-yl]aniline；(4-aminophenyl)-2,2':6',2''-terpyridine；4′-(4-aminophenyl)-2,2′:6′,2″-terpyridine；4-([2,2':6',2''-terpyridin]-4'-yl)aniline；4-(2,6-dipyridin-2-ylpyridin-4-yl)aniline
• CAS: 178265-65-1
• 化学式: C₂₁H₁₆N₄
• 分子量: 324.385
• InChiKey: CYISWQZYBSHTNN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  253-254 °C
• 沸点：
  513.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.213±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  64.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2933399090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H320,H335
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'-(4-氨基苯基)-2,2':6',2-三联吡啶 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 (E)-1,2-bis(4-([2,2':6',2''-terpyridin]-4'-yl)phenyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  固-液界面监测的一维光开关金属聚合物的光诱导收缩/膨胀

  摘要：

  目前，自底向上的方法用于制造能够对外部刺激做出响应的纳米图案功能表面的制造。本文描述了一种光响应性线性超分子金属聚合物的制备方法，该聚合物由理想的无限重复的带有偶氮芳基部分和Co（II）配位节点的对位配体组成。在超分子聚合过程之后，在二甲基甲酰胺溶液中进行光谱分析。值得注意的是，在现场可逆的一个submolecularly解决扫描隧道显微镜（STM）的研究反式-到-顺首次实现了可光转换的金属聚合物的光异构化，该金属自组装成2D晶体图案到高度取向的热解石墨表面上。通过利用密度泛函理论计算，将辐照前后的物理吸附物种建模到石墨烯平板上，可以证实对纳米图案表面的STM分析。值得注意的是，紫外光可以触发由带有反式-偶氮芳基单元的超分子Co（II）金属聚合物组成的单分子层转变为基于顺式异构体的新模式，并通过使用可见光反转回到反式构象体，从而恢复反式构象。基于超分子的二维填充。这些发现代表了朝着设计和准

  DOI：

  10.1002/smll.201701790
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-硝基苯基)-1-(2-吡啶基)-2-丙烯酮 在 palladium 10% on activated carbon 、 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 4'-(4-氨基苯基)-2,2':6',2-三联吡啶
  参考文献：
  名称：

  Fe(ii) 和 Ru(ii) 杂配三联吡啶配合物的合成：光学和电化学研究

  摘要：

  合成了 Fe(ii) 和 Ru(ii) 的杂配三联吡啶配合物。它们使用互补技术进行表征，并研究了它们的光学和电化学特性。还进行了详细的计算研究。

  DOI：

  10.1039/c5nj03106k

文献信息

• Phenyl-substituted 2,2′:6′,2″-terpyridine as a new series of fluorescent compounds—their photophysical properties and fluorescence tuning
  作者：Toshiki Mutai、Jin-Dong Cheon、Shinpei Arita、Koji Araki

  DOI：10.1039/b102685m

  日期：——

  Several phenyl-substituted 2,2′:6′,2″-terpyridines (tpy) were synthesized and it was found that 4′-phenyl tpy (ptp, 3) exhibited the most effective fluorescence, whose quantum yield was up to 0.64 in cyclohexane. For further study on tuning the fluorescence properties of ptp, different substituents were introduced into the p-position of the phenyl group. While Br- 10, Cl- 11, and CH3-ptp 12 showed their absorption and fluorescence in the same region as 3, those of NH2- 14 and Me2N-ptp 15 were observed at much longer wavelengths. In addition, fluorescence maxima of 14 and 15 showed large (>130 nm) solvent dependence. The difference between ground and excited state dipole moment (Δμ) for 15 was estimated to be 15.2 D by the Lippert–Mataga equation, indicating the intramolecular charge transfer (ICT) process. Semi-empirical MO calculation (MOPAC/AM1) demonstrated that the HOMO-1, HOMO and LUMO of 3, 10–12 were mainly localized on the phenyl (πph), tpy (πtpy) and tpy (π*tpy) part, respectively, indicating that the lowest energy absorption band of 3, 10–12 was the local excitation (πtpy–π*tpy). In the case of 14 and 15, which have an electron-donating substituent, πph instead of πtpy became the HOMO. Thus, the lowest energy absorption of 14 and 15 was an ICT transition (πph–π*tpy), and a large red shift of the fluorescence occurred. In these compounds, the energy level of πph is controlled without affecting that of πtpy and π*tpy, suggesting a novel approach for tuning the color of fluorescence.

  合成了几种苯基取代的2,2':6',2''-三联吡啶（tpy），发现4'-苯基tpy（ptp，3）具有最有效的荧光，其在环己烷中的量子产率高达0.64。为了进一步研究调节ptp的荧光性质，将不同的取代基引入苯环的p位。Br-10，Cl-11和CH3-ptp 12显示与3相同的吸收和荧光区域，而NH2-14和Me2N-ptp 15的吸收和荧光则在更长的波长处被观察到。此外，14和15的荧光最大值显示了大于130 nm的溶剂依赖性。根据Lippert-Mataga方程，15的基态和激发态偶极矩差（Δμ）估计为15.2 D，表明存在分子内电荷转移（ICT）过程。半经验MO计算（MOPAC/AM1）表明，3、10-12的HOMO-1、HOMO和LUMO主要分别定域在苯基（πph）、tpy（πtpy）和tpy（π*tpy）部分，表明3、10-12的最低能量吸收带是局部激发（πtpy-π*tpy）。对于具有电子给体取代基的14和15，πph而非πtpy成为HOMO。因此，14和15的最低能量吸收是ICT跃迁（πph-π*tpy），并发生了大幅度的荧光红移。在这些化合物中，πph的能级可以在不影响πtpy和π*tpy能级的情况下进行调控，这为调节荧光颜色提供了一种新方法。
• Conformationally Gated Photoinduced Processes within PhotosensitizerAcceptor Dyads Based on Osmium(II) Complexes with Triarylpyridinio-Functionalized Terpyridyl Ligands:  Insights from Experimental Study
  作者：Philippe P. Lainé、Fethi Bedioui、Frédérique Loiseau、Claudio Chiorboli、Sebastiano Campagna

  DOI：10.1021/ja058357w

  日期：2006.6.1

  strength of A (by nitro-derivatization of TP(+)) and/or the steric hindrance about intercomponent linkage (by replacing a phenyl spacer by a xylyl one) are changed. Electronic absorption and electrochemical behavior revealed that (i) chemical substitution of TP(+) (i.e., TP(+)-NO(2)) has no sizable influence on P-centered electronic features, (ii) reduction processes located on TP(+) depend on the intercomponent

  电子吸收和电化学行为表明（i）TP（+）的化学取代（即TP（+）-NO（2））对以P为中心的电子特征没有相当大的影响，（ii）位于TP（ +) 取决于组件间倾斜角。关于激发态性质，光物理研究证明 P 的磷光实际上仅在二元组 4 和 5 中淬灭。超快瞬态吸收 (TA) 实验允许将构象锁定的二元组 5 中的猝灭归因于从 (3) MLCT 水平到 TP(+)-NO(2) 受体的氧化电子转移 (ET) (k(el) = 1.1 x 10(9) s(-)(1))。对于 4，几何解锁，（3）MLCT 状态显示首先快速平衡（可逆能量转移；k(eq) 大约为 2 x 10(9) s(-)(1))，在进行 CSS 形成之前具有配体中心三重态。因此，证明了构象在驱动激发态衰变途径中的关键作用。此外，从 TA 实验推断出内部 P 结构平面化作为（3）MLCT 状态的弛豫模式。
• Introduction of luminescent rhenium(<scp>i</scp>), ruthenium(<scp>ii</scp>), iridium(<scp>iii</scp>) and rhodium(<scp>iii</scp>) systems into rhodamine-tethered ligands for the construction of bichromophoric chemosensors
  作者：Chunyan Wang、Ho-Chuen Lam、Nianyong Zhu、Keith Man-Chung Wong

  DOI：10.1039/c5dt00661a

  日期：——

  luminescent transition metal complexes, including rhenium(I) tricarbonyl diimine, ruthenium(II) diimine, cyclometallated iridium(III) and rhodium(III) diimine, as well as ruthenium(II) and iridium(III) terpyridine systems, tethered with rhodamine moieties, have been synthesized and characterized. The X-ray crystal structure of one cyclometallated rhodium(III) diimine (11) with a rhodamine pendant was

  几类发光过渡金属络合物，包括束缚的三羰基二亚胺rh （I），二亚胺钌（II），环亚金属化的铱（III）和铑（III），以及束缚的钌（II）和铱（III）三联吡啶与罗丹明部分一起，已经合成和表征。一个环金属化铑（III）二亚胺（11的X射线晶体结构用罗丹明悬垂物测定）。发现大多数络合物在室温下在流体溶液中均表现出发射。取决于过渡金属体系的性质，发光原点主要分配给从金属到配体的电荷转移（的三重激发态得到的3 MLCT）或intraligand（3IL）过渡。通过电子吸收和发射光谱研究了这些配合物对各种阳离子的阳离子结合特性。发现其中一些具有新的低能量吸收和发射带，这归因于若丹明部分的开环，与若丹明衍生物的感测和光谱行为一致，对各种阳离子具有高选择性和/或高敏感性。根据过渡金属中心的性质，可以获得螯合配体以及若丹明衍生物的连接基，在选择性，灵敏度和结合稳定性方面具有不同的传感特性。
• Optimising the synthesis, polymer membrane encapsulation and photoreduction performance of Ru(ii)- and Ir(iii)-bis(terpyridine) cytochrome c bioconjugates
  作者：David Hvasanov、Alexander F. Mason、Daniel C. Goldstein、Mohan Bhadbhade、Pall Thordarson

  DOI：10.1039/c3ob40620b

  日期：——

  Ruthenium(II) and iridium(III) bis(terpyridine) complexes were prepared with maleimide functionalities in order to site-specifically modify yeast iso-1 cytochrome c possessing a single cysteine residue available for modification (CYS102). Single X-ray crystal structures were solved for aniline and maleimide Ru(II) 3 and Ru(II) 4, respectively, providing detailed structural detail of the complexes. Light-activated bioconjugates prepared from Ru(II) 4 in the presence of tris(2-carboxyethyl)-phosphine (TCEP) significantly improved yields from 6% to 27%. Photoinduced electron transfer studies of Ru(II)–cyt c in bulk solution and polymer membrane encapsulated specimens were performed using EDTA as a sacrificial electron donor. It was found that membrane encapsulation of Ru(II)–cyt c in PS140-b-PAA48 resulted in a quantum efficiency of 1.1 ± 0.3 × 10−3, which was a two-fold increase relative to the bulk. Moreover, Ir(III)–cyt c bioconjugates showed a quantum efficiency of 3.8 ± 1.9 × 10−1, equivalent to a ∼640-fold increase relative to bulk Ru(II)–cyt c.

  制备了含有马来酰亚胺功能的钌(II)和铱(III)双三吡啶配合物，以便在酵母同源1细胞色素c上，针对可用于修饰的单个半胱氨酸残基（CYS102）进行位点特异性修饰。分别解析了苯胺和马来酰亚胺钌(II) 3和钌(II) 4的单晶X射线晶体结构，提供了这些配合物的详细结构细节。在三(2-羧乙基)膦(TCEP)存在下，从钌(II) 4制备的光活化生物偶联物显著提高了产量，从6%增加到27%。在大量溶液和聚合物膜封装的样品中，使用EDTA作为牺牲电子供体，进行了钌(II)–细胞色素c的光诱导电子转移研究。发现将钌(II)–细胞色素c封装在PS140-b-PAA48膜中，量子效率为1.1 ± 0.3 × 10^−3，相对于大量溶液中的封装效率增加了两倍。此外，铱(III)–细胞色素c生物偶联物的量子效率为3.8 ± 1.9 × 10^−1，相当于相对于大量溶液中的钌(II)–细胞色素c提高了约640倍。
• 一种含磷、过渡金属离子内杂化活性单体的合成方法
  申请人：厦门大学

  公开号：CN110511247A

  公开（公告）日：2019-11-29

  本发明公开了一种含磷、过渡金属离子内杂化活性单体的合成方法，利用Kabachnik‑Fields反应，以4'‑(4‑氨基苯基)‑2,2':6',2‑三联吡啶、4‑羟基苯甲醛和DOPO为原料，制备出含磷的酚类中间体，再将该酚类中间体与甲基丙烯酰氯在溶剂和缚酸剂存在的条件下反应，经提纯可制备含活性双键、含磷的配体，将该配体与铁、钴、镍、铜、锌等多种过渡金属的氯化物混合，所合成的含磷、过渡金属离子的有机/无机内杂化活性单体，其元素组成可精确控制，可被用于制备功能性有机/无机杂化聚合物。